Estudo estereosseletivo das reações de adiições nucleofílicas a íons N-Acilimínio, adição aldólica, adições do tipo Mannich e adições conjugadas, mediadas por NbCl5

AUTOR(ES)

Rafael Oliveira Rocha

DATA DE PUBLICAÇÃO

2007

RESUMO

O pentacloreto de nióbio (NbCl ) foi empregado como ácido de Lewis em 5 diferentes reações orgânicas. Este foi usado com sucesso na geração de íons N- acilimínio quirais derivados do ácido (S)-málico para posteriores adições nucleofílicas inter- e intramoleculares de nucleófilos de carbono. Os rendimentos variaram de 70-90%, com estereosseletividades de moderada a boa (2:1 a 91:9) em favor do isômero trans, para os diferentes nucleófilos utilizados, sendo que os melhores resultados foram obtidos usando o indol (90% de rendimento e seletividade trans:cis = 85:15) e o N-sulfonilindol (70% de rendimento e seletividade trans:cis = 91:9). Nas reações de adição intramolecular, uma pirrolidinoisoquinolona foi obtida em rendimentos quantitativos e como um único diastereoisômero. A enolização de oxazolidinonas quirais e aquirais com NbCl se 5 mostrou eficiente, fornecendo, em rendimentos e diastereosseletividades de moderadas a boas, os produtos de adição a aldeídos (38-85%) e iminas (23-80%), nas reações aldólicas e do tipo Mannich, respectivamente. Nas reações com cetonas, o produto principal obtido foi os de condensação aldólica, com geometria E definida, e tendo como produto secundário as -cloro cetonas. Metodologias eficientes usando NbCl como ácido de Lewis foram estabelecidas para as 5 reações de adição conjugada de indol e enolatos de nióbio de oxazolidinonas a chalconas, onde os rendimentos dos produtos de adição do indol a diferentes chalconas variaram de 65-95% e os produtos de adição dos enolatos de nióbio variaram de 40-80%. Neste ultimo caso, a estereoquímica do produto principal foi determinada como sendo anti através da derivatização do produto de Michael e análise das constantes de acoplamento do diidropirano obtido.

ASSUNTO(S)

íons n-acilimío pentacloreto de nióbio mannich adição conjugada quimica estereosseletividade reação aldólica

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