Adição de nucleófilos de carbono a íons imínio e N-acilimínio cíclicos promovida por tricloreto de índio

AUTOR(ES)

Petersen, Rogério Zen

DATA DE PUBLICAÇÃO

2011

RESUMO

Neste trabalho foi investigada a utilização de InCIs (Tricloreto de índio) como ácido de Lewis na ativação de aldiminas e na geração "in situ" de cátions imínio e N-acilimínio cíclicos para promover a formação da ligação C-C (1- nitrogênio a partir da adição de nucleófilos de carbono, estabelecendo assim um novo método para a preparação de compostos p-aminocarbonílicos através da Reação de Mannich Bimolecular. O primeiro estudo realizado utilizou aldiminas 94 na presença de quantidades catalíticas (10 moi %) de Inels nas reações com nucleófilos de carbono como o silil enoléter 95 e o silil cetenoacetal 96, levando à formação das f3-aminocetonas 99 e f3-aminoésteres 100 em bons rendimentos. Em seguida estudou-se a habilidade do InCI3 (80 moi %) em promover "in situ" a formação de cátions N-acilimínio cíclicos a partir dos respectivos precursores 5-acetoxilactamas 103 e posterior captura destes cátions por nucleófilos sililados de carbono como o silil enoléter 95, o silil cetenoacetal96 e o aliltrimetilsilano 97, levando à obtenção dos respectivos adutos 106-108. A reação dos cátions N-acilimínio cíclicos obtidos à partir dos precursores 103b-c com faces diastereotópicas levaram à obtenção de uma mistura de dois isômeros cujas proporções foram determinadas através de cromatografia gasosa. A estereoquímica relativa trans dos produtos majoritários foi inferida através dos dados espectroscópicos de RMN-1 H.

ASSUNTO(S)

sintese organica reacao de mannich Ácido de lewis

Documentos Relacionados

• Adição de nucleofilos de carbono a ions N-aciliminio substituidos
• Estudo da diastereosseletividade simples e facial envolvendo íons imínio e N-acilimínio
• Estudos sobre a adição de organozinco a Ions N-aciliminio ciclicos e formação diastereosseletiva de centros quaternarios em sistemas pirrolidinicos
• Adição Nucleofílica de Sais de Potássio de Organotrifluoroboratos à Íons N-Acilimínio
• "Adição diastereosseletiva de enolatos de titanio a ions N-aciliminio ciclicos : estudos visando a sintese de alcaloides e a sintese assimetrica do farmaco cloridrato de (+)-fenidato de metila"