Alta regio-seletividade das reações de nitração e oxidação com nitratos de acila suportados

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DATA DE PUBLICAÇÃO

2003

RESUMO

Neste trabalho foi desenvolvido uma metodologia para obtenção de reações de nitrações com alta regio-seletividade, utilizando-se de nitratos de acila suportados em argila minerais, como crisotila. Ela possui cela unitária Mg3Si2O5(OH)5 e área superficial superior a 14m/g, após tratamento em solução tampão ácido acético/acetato de sódio. Reações de nitrações de alqui-benzenos, utilizando o sistema suportado, nitratos de acila/crisotila produziu na reação com o tolueno 70% de para- e 30% de orto-nitrotolueno. O etilbenzeno produziu 92% de para- e 8% de orto-nitro etilbenzeno. O isopropil benzeno forneceu 97% para- e 3% de orto-nitro isopropilbenzeno. O rendimento destas reações em geral são superiores a 95%, após duas horas. Estes resultados são superiores ao encontrados em literatura, utilizando nitratos de acila/montmorilonita ou nitratos metálicos/montmorilonita. Hidroxi-benzenos, também são rapidamente nitrados com o mesmo sistema, porém nestes casos houve uma inversão na regioseletividade, ou seja, foi obtido de 70% a 90% de orto-nitrofenol e somente de 10% a 30% de para-nitrofenol. A nitração de fenol em sílica gel rendeu até 95% de orto-nitrofenol com 5% de paranitrofenol, porém esta razão foi invertida, utilizando meta-nitrofenol, como bloqueador de sítios ativos. Com este sistema a razão obtida foi de 70% para-nitrofenol com 30% de orto-nitrofenol. O mesmo sistema também foi empregado para oxidação de álcoois alílicos. Álcool primário forneceu aldeído com rendimento superior a 67%. Álcoois secundários fornecem cetonas com rendimentos semelhantes. Hidroquinonas formam benzoquinonas com rendimento quantitativo. Neste trabalho é feito uma discussão sobre o possível mecanismo das reações de nitração suportadas em crisotila e nos demais suportes utilizados. (...continua)

ASSUNTO(S)

nitração oxidação

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