Estudo da seletividade facial das reações de oxidação da dupla ligação de enecarbamatos endociclicos e aplicações sinteticas

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DATA DE PUBLICAÇÃO

2000

RESUMO

Reações de oxidação com dimetildioxirano de enecarbamatos endocíclicos enriquecidos enantiomericamente de 5 e 6 membros foram realizadas, visando a construção de pirrolidinas e piperidinas poliidroxiladas de importância bioquímica. A boa diastereosseletividade facial obtida (92%) para o enecarbamato endocíclico de 6 membros (3.4) foi comprovada pela síntese do ácido trans-5S-hidroxi-pipecólico (3.19), de forma altamente diastereosseletiva e em ótimo rendimento. Dois outros enecarbamatos endocíclicos de 5 membros foram estudados, obtendo-se uma modesta diastereosseletividade (56%) para o enecarbamato (4.6), e uma ótima diastereosseletividade (86% ) para o enecarbamato (5.7). Explorando a boa seletividade da reação de oxidação do enecarbamato (5.7), posteriores manipulações sintéticas permitiram sua conversão na pirrolidina polifuncionalizada (5.27). Esta pirrolidina é de grande interesse, já que esta é um importante intermediário na síntese de miméticos das enzimas reparadoras de base do DNA (BER). Posteriormente, enecarbamatos racêmicos foram diidroxilados usando o protocolo de Sharpless levando à uma baixa indução assimétrica (~25% ee). Entretanto, empregando o reagente de Jacobsen (complexos quirais de Salen-Mn) e PhIO, obtivémos uma indução assimétrica para o diol cis de 70% e de 25% para o isômero trans.

ASSUNTO(S)

aminoacidos oxidação

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