Sintese assimetrica de intermediarios quirais de Beta-hidroxi-Alfa-amino alcoois via redução microbiologica utilizando Saccharomyces cerevisiae

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1998

RESUMO

Neste trabalho foi investigada a possibilidade de aplicação da redução microbiológica enantiosseletiva de compostos carbonílicos a-nitrogenados, R1COC(X)COOR2 (X: -N3, =N2, =NOH, =NOR3; R1, R2, R3: alquil, aril), mediada por Saccharomyces cerevisiae, para a obtenção de intermediários quirais na síntese de b-hidroxi-a-amino ácidos e a-amino álcoois opticamente ativos não naturais . Os a-(O-alquil-oxima)-b-cetoésteres apresentaram os melhores resultados nas biorreduções empregando S. cerevisiae imobilizado em montmorilonita K10, e foram sintetizados através da nitrosação dos respectivos b-cetoésteres e da subsequente O- alquilação, com rendimento global de 44-87%, sendo obtidos preferencialmente na configuração diastereoisomérica Z, segundo espectroscopia de IV e RMN-C. A redução microbiológica das (E)- e (Z)-a-(O-alquil-oxima)-b-ceto ésteres foi otimizada com relação às condições reacionais na presença de aditivos, açúcar, pH, temperatura e concentração relativa de substrato, obtendo-se os respectivos álcoois enantiomericamente enriquecidos com rendimentos moderados 10-37% e com excessos enantioméricos apreciáveis 69-98%, e na maioria dos casos recuperando-se o material de partida em 16-42%. A estereodiferenciação das a-(O-alquil-oxima)-b-cetoésteres pelo microorganismo independe da configuração diastereoisomérica E/Z, sendo influenciada tanto nos rendimentos quanto nos excessos enantioméricos pelo tamanho dos grupos na cadeia lateral. Por outro lado, o comportamento destes isômeros mostrou-se bastante distinto frente a boroidreto de sódio, sendo possível a redução diastereosseletiva de Z para a a-Z-(O-alquil- oxima)-b-hidroxi ésteres (rends. 72-85%) e a de E para a-E-(O-alquil-oxima)-b-hidroxi ésteres (rends. 71-85%) ou para 2-(O-alquil-oxima)-1,3-dióis (rends. 71-83%) controlando-se apenas a temperatura da reação .

ASSUNTO(S)

saccharomyces cerevisiae

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