Reação da 2-fenil-1-azirina diante de compostos de ferro

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1980

RESUMO

Após 1975 muitos trabalhos foram publicados, por diversos grupos de pesquisadores, onde foram usados complexos de metais de transição para catalisar e/ou induzir reações com 1-azirinas. Alguns complexos metálicos com azirinas coordenadas, mantendo o anel intacto, foram isolados. As pesquisas com compostos de ferro iniciaram em 1976 sendo usado Fe2(CO)9 para induzir reações com 1-azirinas. As reações deste complexo com as azirinas produziram compostos orgânicos, com pequeno rendimento, e complexos ferro carbonilados com fragmentos de 1-azirinas. No presente trabalho fizemos a investigação de reações de compostos de ferro com a 2-fenil-l-azirina (2FA). As reações e as operações de purificação foram todas realizadas sob atmosfera de argônio e em solventes secos e degaseados pois era intenção isolar possíveis compostos com a azirina coordenada ao ferro. Estudou-se sistematicamente o comportamento da 2FA com diversos compostos de ferro, abrangendo ferro carbonilos ([CpFe(CO)2]2, CpFe(CO)2Cl, [CpFe(CO)2], [CPFe(CO)2]¨), compIexos nitrogenados de ferro ((dipy) FeCl2, (dipy)2 FeCl2, (GBI)FeCl2), também (acac)2Fe(II) e cloretos de Fe(II), Fe(III). Nenhum complexo de ferro com a 2FA coordenada foi isolado. Em todas as reações induzidas pelo ferro houve a formação de compostos orgânicos, geralmente com pequeno rendimento, devido à abertura do anel azirínico. Observou-se que os diversos compostos de ferro utilizados não catalisam reações da 2FA, mesmo na presença de outros ligantes, ao contrário de complexos de outros metais como o Ni e o Co. A presença de ligantes doadores de elétrons pode impedir a reação como acontece o(dipy) FeCl2 e o (dipy)2FeCl2. Apesar dos ligantes retiradores de elétrons facilitarem a reação, a reação não é seletiva, havendo a formação dc um grande número de compostos instáveis. A dimerização da 2FA ocorre muitas vezes, com a formação da pirazina e elo pirrol correspondentes e a maior parte da 2FA sofre polimerização constituindo-se uma massa que não se conseguiu fracionar. Notou-se ainda que o ferroceno, não reage com o 2FA. A ruptura do anel da 2FA quando coordenada ao ferro foi interpretada em termos da fraca interação de orbitais ligantes do metal com orbitais p* da azirina. A 2FA não possui orbitais de simetria apropriados para interagir com o metal por retro-doação de elétrons. A formação de um complexo intermediário nitreno-ferro criaria condições para que houvesse a interação por retro-doação. No entanto, como este composto seria muito instável a reação prossegue com a ruptura da ligação metal-ligante.

ASSUNTO(S)

compostos de metais de transição reações quimicas

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