Preparação e reatividade da 2-fenil-1-azirina-3-acetato de metila com nucleofilos nitrogenados

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DATA DE PUBLICAÇÃO

1989

RESUMO

Neste trabalho avaliou-se a reatividade frente a aminas, hidrazinas e amidinas da 2-fenil-1-azirina-3-acetato de metila (89). (sistema contendo funcionalização éster afastado da posição C-3 da azirina por apenas um carbono). Este foi preparado através da adição de IN9 a 4-fenil-3-butenoato de metila (93), desidrohalogenação da iodo azida resultante com DABCO e acetona, e ciclização da 4-azido-4-fenil-3-butenoato de metila (95) com refluxo em benzeno. Na etapa de desidrohalogenação obtivemos além da vinil azida desejada, a 2,2-dimetil-4-fenil-1,3-oxazepin-7-ona (110), resultante da reação de (95) com acetona. Na reação de (89) com benzilamina observou-se a formação da 3-amino-4-benzilimino 4-fenil-2-butenoato de metila (150). Na presença de t-butilamina e ciclohexilamina obteve-se o respectivos iminos (151) e (152), análogos ao anterior.Traços da 3,6-difenil pirazina- 2,5-diacetato de metila (146)também foram isolados na reação com benzilamina. Os b-imino-b-enamino ésteres acima obtidos foram submetidos à hidrólise neutra, fornecendo a 3-amino-3-benzoil 2-propenoato de metila (158). Investigamos um pouco da reatividade destes b-enanrino ésteres obtidos. Verificou-se que o produto (158) na presença de borohidreto de sódio leva à 4-amino-5 fenil-2(5H)furanona (173). Já na presença de difenilciclopropenona ou tetrafenilciclopentadienona não houve reação. Na reação de (89) com a 1,1-dimetilhidrazina ocorreu a formação da 3-amino-4-dimetilhidrazono-4-fenil-butanoato de metila (192) e também a pirazina (146). Hidrazina e fenilhidrazina reagiram com (89) levando res pectivamente à 6-fenil 3(2H)-piridazinona (186) e à 3-amino-4 fenil 4-fenilhidrazono-butanoato de metila (202). Esta última, na presença de base, foi convertida à 2,6-difenil-3-piridazinona (206). A reação de (89) com a formamidina forneceu a 4-fenil-1H-imidazol 5-acetato de metila (216). Não obtivemos resultados satisfatórios com guanidina e pseudotiouréias. A caracterização dos produtos formados foi feita através da análise conjunta de dados espectroscópicos (RMH, RMNC, IV, EMD e também por reaçõeses químicas. Possíveis mecanismos foram propostos em cada reação.

ASSUNTO(S)

reações quimicas

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