Preparação, estrutura e propriedades de adutos de acido sorbico com ferro carbonil fosfinas e fosfitos

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1981

RESUMO

Serão relatados neste trabalho estudos sobre a preparação, estrutura e propriedades de complexos de acido sorbico com ferro carbonil fosfinas e fosfitos. Os complexos foram preparados por irradiação com lâmpadas de mercúrio de média pressão de soluções benzênicas de Fe(CO)4 L IL = P Ph3, P(OPh)3, PEt3I. Os pêsos e formulas moleculares dos compostos (acido sorbico) Fe (CO)2L, preparados, foram obtidos por espectrometria de massa e confirmadas por microanalise. As estruturas propostas a partir de estudos de infra-vermelho e ressonância nuclear magnética de próton, podem ser descritas como algo intermediário entre as estruturas I e II. Na estrutura I o ferro liga-se ao ácido sórbico por um sistema de ligações p, e o eixo de ligação é perpendicular ao plano que contém as duplas ligações. Na estrutura II, a molécula de ácido sórbico se encontra no seu 1° estado excitado, a ligação com o ferro ocorre através de ligações s com os átomos de carbono "externos" da função dieno original e o plano que contém os 4 átomos de carbono envolvidos é o mesmo plano que contém as ligações s de Fe-carbono. A maior ou menor contribuição das estruturas I e II depende da natureza do ligante L e está relacionado à sua basicidade. Os valores pKa determinados para o acido sorbico coordenado indicam que este é menos ácido que o acido livre e que portanto, os grupos Fe(CO)2L coordenados funcionam como doadores de eletrons.

ASSUNTO(S)

fosfina ferro

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