Preparação, caracterização e termoquimica de adutos entre N, N-dimetilformamida com haletos de zinco (II), cadmio (II) e mercurio (II) : correlações termoquimicas entre estes adutos e similares com N, N-dimetilacetamida e tetrametilureia

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1981

RESUMO

Os adutos Zn(DMF)nX2 (n = 1 e 2, X = Cl, Br e I), Cd (DMF)nX2 (n = 1 para X = Cl, Br e I e n = 2 para X = Cl e I) e Hg (DMF)X2 (X = Cl e Br) (DMF = N,N-dimetilformamida) foram preparados e caracterizados através de análises elementar e térmica, medidas de condutancia, espectros de massa, de ressonancia magnética nuclear e vibracional e por difração de raios-X pelo pó. A coordenação da DMF ao metal se faz pelo oxigênio e provavelmente numa geometria tetraédrica para o Zn e Hg e a octaédrica para o Cd. Em diversos solventes, os haletos mostraram-se não dissociados do metal. Por calorimetria em solução e ciclos termoquímicos adequados foram determinadas as variações de entalpia dos processos: MX2 (s) + nDMF (1) = M (MDF)nX2 (s); DHR. As entalpias padrão de formação (DHf) foram calculadas através dos DHR e de dados da literatura. Foram determinados ainda outros parâmetros termoquímicos e estimadas as entalpias de ligação metal-oxigênio. O estudo cinético da decomposição térmica foi feito através de dados obtidos por calorimetria exploratória diferencial, para as reações: Cd (DMF)nX2 (s) Cd (DMF)n-1X2 (s) + DMF (g) (X = Cl e Br). A comparação dos dados obtidos com outros já existentes, mostrou que a acidez relativa dos haletos metálicos perante as bases (DMF = N,N-dimetilformamida, DMA = N,N-dimetilacetamida e TMU = tetrametilureia), obedece à sequência: Zn >Cd >Hg e que a basicidade relativa dos ligantes é sempre a mesma, isto é: TMU >DMA >DMF.

ASSUNTO(S)

zinco termoquimica quimica inorganica

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