Estudos mecanisticos da oxidação seletiva de hidrocarbonetos funcionalizados pelo sistema Gif

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1998

RESUMO

Foi estudada a oxidação, pelos sistemas GOAggII, GOAggIII, GoAggIV e GoAggV, de hidrocarbonetos funcionalizados (funções: éster, éter, nitrila, benzila, álcool e cetona), hidrocarbonetos insaturados e hidrocarbonetos ramificados, contendo diferentes grupos -CH2- na estrutura. Para os sistemas GOAggII e GOAggIII, foi observado uma forte redução na conversão nas oxidações de alcanos substituidos, mesmo para aqueles contendo somente substituintes alquila. Para os sistemas GoAggIV e GoAggV, além da redução na conversão, foi, também, observada a sobreoxidação dos grupos funcionais. Para o sistema GOAggII, foi observado que a oxidação ocorre no -CH2- mais afastados do grupo funcional, no entanto, para os substratos insaturados, a oxidação ocorre preferencialmente no CH2 alílico ou benzílico. Na oxidação de álcoois lineares, C5 a C8, foi verificado que a oxidação dos grupos -CH2- ocorre preferencialmente nos carbonos mais afastados da hidroxila, porém, a formação de ácidos carboxílicos é majoritária. Utilizando o sistema O2-H2O2-PCA-VO3- foi verificado a pronta oxidação de hidrocarbonetos saturados (n-heptano, 2- e 3-metilexano e cis- e trans-decalina) com turnovers de até 600. Esses mesmos substratos foram oxidados por irradiação ultravioleta e H2O2 em acetonitrila, apresentando uma distribuição de produtos semelhante à observada para o sistema O2-H2O2-PCA-VO3-. Pelo acompanhamento cinético por RMN de 1H na oxidação de cicloexano pelo sistema GOAggII, na presença de hidrocarboneto funcionalizado e de substâncias capturadoras de radicais (NO, D-manitol, BHT, ác. ascórbico e ác. sórbico) foi verificado que oxigênio molecular e radicais hidroxila não participam da reação, ao contrário do que foi proposto para o sistema O2-H2O2-PCA-VO3-.

ASSUNTO(S)

peroxidos oxidação

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