Degradação oxidativa de ligninas pelo sistema biomimetico Gif

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1994

RESUMO

Estudou-se a possibilidade de empregar um modelo de metano-monooxigenase [Sistema Gif usando cloreto férrico (GoAgg) ou cúprico (GoChAgg) em piridina/ácido acético] para a degradação oxidativa, com peróxido de hidrogênio, de ligninas obtidas pelo processo Acetosolv a partir de Eucalyptus grandis e pelo processo Organocell a partir de Pinus sylvestris. As ligninas foram submetidas a um pré-tratamento (refluxo com os solventes) e então empregado o sistema oxidativo. Os produtos obtidos foram destilados, identificados e semi-quantificados por CG/EM. Os resíduos da destilação foram analisados por espectroscopia no infravermelho. O sistema foi mantido à temperatura ambiente com 6 h de reação, variando-se a atmosfera reacional, o tempo de pré-tratamento e a quantidade de peróxido de hidrogênio. Partindo-se de 1,0 g de ligninas, obteve-se como produtos de degradação compostos fenólicos, principalmente fenol, guaiacol e siringol. Também foi observada a formação de produtos de acoplamento solvente-solvente, principalmente dipiridilas. Para a lignina Organocell, os melhores resultados, foram obtidos no sistema GoAgg sob atmosfera inerte e com 2 mL de H2O2, obtendo-se até 100 mg de produtos fenólicos e até 70 mg de produtos piridínicos. Para a lignina Acetosolv, o sistema GoAgg aberto ao ar, com 8 mL de H2O2, forneceu os melhores rendimentos em produtos fenólicos e piridínicos, até 100 mg e 400 mg, respectivamente. Para o sistema GoChAgg, os resultados foram inferiores. A massa de resíduo de destilação (1-3 g), tanto para o sistema GoAgg quanto para o GoChAgg, para as duas ligninas, é tipicamente maior do que a massa de lignina utilizada, evidenciando reações de acoplamento entre as ligninas e o solvente. Sob atmosfera inerte, variando-se o tempo de pré-tratamento e a quantidade de H2O2, utilizou-se conjuntamente sais de Fe e Cu em pro- porções variadas para avaliar a existência de efeito sinérgico. Os melhores resultados para a lignina Organocell, obtidos em sistemas com 8 mL de H2O2 e relação molar Fe/Cu de 0,5:0,5, foram de até 500 mg de produtos fenólicos e até 200 mg de produtos piridínicos, e para e lignina Acetosolv, nas mesmas condições, até I00 mg de produtos fenólicos e até 60 mg de produtos piridínicos. Com a finalidade de minimizar a formação de produtos de acoplamento solvente-solvente, bem como lignina-solvente, empregaram -se outros soIventes apróticos, porém os rendimentos foram inferiores. Os resultados obtidos mostram que este sistema não é adequado para o branqueamento de polpa celulósica, mas pode, com melhorias, ser utilizado na produção de fenóis, insumos para resinas fenólicas.

ASSUNTO(S)

madeira - quimica biodegradação lignina - oxidação

ACESSO AO ARTIGO

Documentos Relacionados