Estudo da oxidação do cicloexano catalisada pelo sistema GIF

AUTOR(ES)

Valdir Mano

DATA DE PUBLICAÇÃO

1990

RESUMO

oxidação do cicloexano pelo sistema Gif com oxigênio molecular foi estudada em condições ambientais. Os principais produtos obtidos são cicloexanona e em menor quantidade cicloexanol. Os catalisadores mais ativos são dicloreto de tris(2,2 -bipiridila)ferro(II) e hexaacetato de tripiridina-m3-oxoferro(II)diferro(III). O número de turnover e a seletividade foram avaliados em função das quantidades de cicloexano e do catalisador, da temperatura e do tempo de reação. Observamos que acima de 0,3 moI l a reação não é influenciada pela quantidade de cicloexano e que a quantidade de catalisador pode ser reduzida até 3,7 mmol, obtendo-se um número de turnover maior que 50 h, porém com perda de seletividade. O balanço de massa não é perfeito, acusando perda de cicloexano durante a reação. A presença de piridina é essencial e alterações no pH prejudicam a atividade do catalisador. O catalisador mostra maior atividade a 20 °C, onde observa-se o número máximo de turnover após 60 min e um aumento da seletividade ao longo da reação. A substituição do zinco metálico por outro agente redutor, a adição de reagentes de transferência de elétrons ou a troca de ácido acético por outro ácido carboxílico causam uma diminuição na quantidade de produtos oxidados. Notamos que a espécie catalítica produtora de cicloexanona é formada somente após o início da reação. Sob uma atmosfera de oxigênio puro foram observados números de turnover acima de 100 h, porém o sistema Gif perde rapidamente sua seletividade, sobre-oxidando os produtos. Nas condições do sistema Gif, cicloexanol é oxidado mais rapidamente que cicloexanona, porém com velocidade menor que cicloexano. Devido à baixa concentração não foi possível identificar os produtos de sobre-oxidação. Os resultados obtidos não permitem identificar a espécie cataliticamente ativa nem explicar as mudanças observadas ao longo da reação.

ASSUNTO(S)

cicloexano

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