Estudo visando a síntese do terreinol através da reação de acoplamento pinacol cruzada

AUTOR(ES)

Jéseka Gabriela Schirmann

FONTE

IBICT - Instituto Brasileiro de Informação em Ciência e Tecnologia

DATA DE PUBLICAÇÃO

13/04/2012

RESUMO

O terreinol é um metabólito secundário isolado de culturas de Aspergillus terreus. Em virtude de sua estrutura pouco comum e pelo interesse em investigar sua bioatividade, propomos neste trabalho, uma nova rota de síntese para este produto natural. A estratégia sintética baseia-se na reação de acoplamento pinacol cruzada entre aldeídos eletronicamente distintos mediados por vanádio (II). Este trabalho descreve a síntese de substratos aromáticos modelo (A’ e 16) para a avaliação da sua eficiência para se acoplar com os aldeídos alifáticos 4-6. O 4-benziloxi-butanal (4) e o 3,5-dimetoxibenzaldeído (A’), foram obtidos com 57% (2 etapas) e 29% (4 etapas) de rendimento global, respectivamente. A obtenção do aduto de homoacoplamento na reação de pinacol cruzada entre estes componentes carbonílicos sugere uma reatividade inconvenientemente alta para o componente alifático, possivelmente devido à quelação do oxigênio do grupo benzila com o centro de vanádio. Visando evitar a quelação, outros dois aldeídos alifáticos, 5 e 6, foram sintetizados em duas etapas a partir do 1,4-butanodiol com 27% e 34% de rendimento global, respectivamente. Além disso, um aldeído aromático tetrassubstituído particularmente ativado, o 2-benziloximetil-3,5-dimetoxibenzaldeído (16), sintetizado em 7 etapas (15%) foi empregado. No entanto, a reação de acoplamento de pinacol cruzada entre os aldeídos 6 e 16 mostrou-se lenta e forneceu uma mistura complexa de produtos de decomposição dos aldeídos de partida. Isto pode indicar a existência de características eletrônicas e/ou estéricas adicionais desfavoráveis ao acoplamento cuja elucidação requer um estudo mais detalhado.

ASSUNTO(S)

química orgânica síntese orgânica aspergillus terreus compostos orgânicos compostos alifáticos organic chemistry organic synthesis organic compounds aliphatic compounds

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