Estudos visando a sintese de analogos do goniotriol via reação de Nozaki-Hiyama-Kishi

AUTOR(ES)

Angelo de Fatima

DATA DE PUBLICAÇÃO

2002

RESUMO

Neste trabalho, investigamos a utilização da reação de Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK) em suas versões intra e intermolecular visando a construção das lactonas 119 e 120. O nosso interesse foi investigar o controle da estereoquímica do novo centro formado quando a reação de NHK for aplicada a aldeídos com centros estereogênicos oxigenados em a e b - aldeídos 121 e 122 - que eventualmente permitam desenvolver uma rota sintética para análogos do goniotriol. Inicialmente investigamos a utilização da reação de NHK em sua versão intramolecular e para tal, sintetizamos o aldeído 122 em 10 etapas e 22% de rendimento total a partir do (R,R)-tartarato de dietila. Entretanto, quando submetido às condições da reação de NHK, o aldeído 122 não forneceu os produtos de acoplamento verificando-se uma baixíssima recuperação de massa (5% ) indicando que fatores estruturais presentes no aldeído 122 poderiam estar comprometendo a formação dos produtos de acoplamento. A formação do organocrômio, a partir do aldeído 122, e complexação deste crômio a carbonila vizinha poderia favorecer o processo de b-eliminação e conseqiientemente a decomposição do organocrômio. A versão intermolecular da reação de NHK envolveu a síntese do aldeído 121 [6 etapas e 54 % de rendimento total a partir do (R,R)-tartarato de dietila] e do éster 123 (2 etapas e 82% de rendimento a partir do ácido propiólico). O acoplamento entre 121 e 123 forneceu um mistura dos álcoois alílicos 191 e 192 e das g-lactonas 193 e 194 numa razão de 1,3:1 (191 + 192:193 + 194) e 28% de rendimento. A versão intramolecular não forneceu os produtos de acoplamento e a versão intermolecular além do baixo rendimento forneceu um baixo excesso diastereoisômerico não mostrando-se eficientes para obtenção do goniotriol e análogos.

ASSUNTO(S)

reações quimicas aldeidos compostos organocromo lactonas

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