Theoretical study of the gas-phase reaction: SF6 + CO+ -> SF5+ + FCO
AUTOR(ES)
Morgon, Nelson H., Kennedy, Richard A.
FONTE
Journal of the Brazilian Chemical Society
DATA DE PUBLICAÇÃO
2008
RESUMO
Cálculos teóricos utilizando conjuntos de funções de base com potenciais efetivos de caroço (pseudopotencial ECP) foram efetuados para um grande número de sistemas moleculares relacionados a SF6. Utilizou-se cálculos do tipo Hartree-Fock (HF), MP2 e QCISD(T). Foram feitos estudos para propriedades de estrutura eletrônica como geometrias moleculares, energias de dissociação de ligação e de ionização adiabática. No caso de estruturas moleculares, observou-se existir boa concordância entre os dados obtidos com pseudopotencial e aqueles disponíveis na literatura. Para propriedades relacionadas com energias, os métodos com pseudopotencial reproduzem a tendência observada usando cálculos mais sofisticados. O estudo da reação de SF6 com CO+ foi caracterizado pela formação de um complexo íon-molécula reagente passando por um estado de transição e originando um complexo íon-molécula produto. Nesta reação, nem o estado de transição, nem o complexo íon-molécula reagente puderam ser localizados usando energias e forças do método HF, pois a reação prossegue sem barreiras formando SF5+ + FCO, sem uma barreira potencial associada ao processo. O uso de cálculos a partir de metodologia CASSCF(7,7)/B0 foi necessário para caracterizar o complexo íon-molécula reagente como ponto estacionário. Finalmente, estudos mais detalhados foram feitos para averiguar as mudanças na energia e na distribuição de cargas com o avanço da reação de reagentes para produtos. Observou-se que a reação SF6 + CO+ -> SF5+ + FCO ocorre via abstração de F-, com a barreira de energia eletrônica de 103.86 kJ mol-1.
