Sobre a natureza do efeito alfa em RMN de 13C

AUTOR(ES)

Paulo Irajara Borba Carneiro

DATA DE PUBLICAÇÃO

1988

RESUMO

O presente trabalho tem por objetivo reavaliar o efeito alfa do substituinte nos deslocamentos químicos de C em compostos alifáticos não ramificados, sua variação em função do número de átomos da cadeia carbônica, e eventual dependência de alguns parâmetros eletrônicos e estéricos do substituinte. O efeito alfa será determinado a partir dos dados de deslocamento químico do carbono alfa-metilênico de compostos alifáticos monofuncionais em comparação com os dados do carbono cor - respondente de alcanos não ramificados. Após uma minuciosa pesquisa bibliográfica, verificamos que não existem dados relativos a alguns substituintes (Z = CHO, NMe2 , NEt2, I, OMe, OEt, SH, SEt) principalmente para os compostos onde a cadeia de carbono contém 5 ou 6 átomos (Tabela 20, p.89). Utilizando-nos de rotas reacionais relativamen- te simples de seguir pelos métodos convencionais, sintetizamos 20 compostos (RZ) onde R pode ser alternativamente um grupo: etila,n-propila n-butila, n-pentila ou n-hexila e Z = HC=NOH, NH2, CHO, NMe2, NEt, Br, I, OH, OMe, OEt, SH, SEt. Foram determinados os efeitos alfa para 36 grupos funcionais dos dados da literatura e dos dados por nós obtidos, merecendo destaque os valores obtidos para grupos tais como: Et, i-Pr, t-Bu, EtO, NMe2 e NEt2, cujos valores são inéditos. No caso das N,N-dimetilaminoalcanos e N,N-dietilaminoalcanos, foi aplicado o método de Djerassi-Eggert no cálculo do deslocamento químico do carbono alfa-metilênico, verificando-se entretanto que o método do Efeito Global de Rittner é seguramente mais preciso. A variação do efeito alfa é discutida brevemente em termos de barreiras rotacionais, e comparado com alguns parâmetros físico-químicos dos substituintes, por análise de regressão, verificando-se apenas correlação simples com a Eletronegatividade, e correlação múltipla com os parâmetros estéricos e polar de Taft.

ASSUNTO(S)

espectroscopia de ressonancia nuclear carbono compostos alifaticos

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