Sintese, estrutura, reatividade e propriedades de ions convencionais, distonicos e não-classicos na fase gasosa

AUTOR(ES)

Fabio Cesar Gozzo

DATA DE PUBLICAÇÃO

2000

RESUMO

A espectrometria de massas pentaquadrupolar, aliada à cálculos teóricos é utilizada na síntese, elucidação estrutural, na análise da reatividade intrínseca e na obtenção de dados termodinâmicos de íons na fase gasosa. No primeiro capítulo, os 1-Aza- e 2-Aza-1,3-butadienos foram gerados em suas formas protonadas e suas estabilidades na fase gasosa confirmada por experimentos de espectrometria de massas sequenciais. Uma vez estabelecida a formação dos azabutadienos protonados, suas reatividades frente à vários dienófilos foram avaliadas através de reações íon/molécula. A formação de adutos foi verificada para todas as reações estudadas, sendo as estruturas desses elucidadas por cálculos teóricos. No segundo capítulo, potencial reatividade do íon SF3 como um agente de fluoração eletrofílico foi estudada através de reações íon/molécula com compostos heteroaromáticos de cinco membros. Produtos de transferência de F foram observados para todos os heteroaromáticos empregados, levando à formação dos respectivos heterocíclicos monofluorados em suas formas protonadas. A reação dos produtos de transferência de F com uma base levou à síntese formal de furanos, tiofenos e pirróis monofluorados. Estas reações representam primeiras sínteses dos flúor-furanos e do flúor-pirrol. No terceiro capítulo, experimentos de MS sequencial são utilizados para demonstrar a existência de um forte caráter hetarino nos íons 2-piridil e 2-pirimidil, que são isoeletrônicos com o o-benzino. Reações íon/moléculas específicas e dados de geometria, ordem de ligação e análise de orbitais confirmam o caráter hetarino há muito tempo antecipado para estas espécies. No quarto capítulo, reações entre o íon distônico H2C-O-CH2 e o 1-adamantil- fosfacetileno (1-Ad-CP) levou à formação de um produto de transferência de CH2, o 1-Ad-C=P-CH2. A análise da estrutura deste íon revela que ele consiste de um radical fosfoalílico e um carbocátion não-clássico. É descrito, portanto, a primeira formação de um cátion radicalar distônico não-clássico. No quinto capítulo, a extensão do efeito cinético isotópico na afinidade por prótons de várias moléculas foi medido. Efeitos isotópicos primários e secundários de H, Cl, N e O foram obtidos usando-se experimentos de espectrometria de massas e o método cinético e os valores experimentais foram comparados aos valores teóricos de energia vibracional do ponto zero (ZPE).

ASSUNTO(S)

ions espectrometria de massa ions

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