Sintese e estudos dos efeitos eletronicos dos complexos ferrotricarbonil e ferrodicarboniltrifenilfosfito com benzilidenoacetona para substituida com N(CH3)2, Cl, Br, OCH3 e NO2

AUTOR(ES)

Sandra Terezinha de Farias Furtado

DATA DE PUBLICAÇÃO

1988

RESUMO

Os ligantes benzilidenoacetona (BDA) para substituídos (R=NO2, Cl, Br OCH3, N(CH3)2) são sintetizados pela condensação aldólica dos correspondentes derivados de benzaldeído com acetona em meio básico. Estes ligantes são caracterizados por i.v., RMN de C e H.oS ligantes p-BDA formam complexos com ferrotricarbonil pela reação térmica, em THF ou bezeno, entre os ligantes de Fe2(CO)9. Os complexos p-BDAFe(CO)3 são caracterizados po i.v., RMN de H e análise elementar. Esses complexos, reagem com trifenilfosfito em benzeno sob refluxo,produzindo os complexos p-BDAFe(CO)2P(OPh)3 que são caracterizados po i.v., RMN C e P e análise elementar. Os ligantes livres, complexos tricarbonil e dicarboniltrifenilfosfito são purificados em coluna de sílica gel e placa preparativa usando como eluente benzeno ou n-hexano/acetato de etila com polaridade que varia com o substituinte. Tantoos complexos tricarbonil quanto os dicarboniltrifenilfosfito são inéditos. Os efeitos eletrônicos dos substituintes na ligação Fe-dieno são estudadosatravés de análises de correlações usando as constantes de Hammett dos substituintes e os valores observados dos deslocamentos químicos de C e H nas equações de Hammett, Brow e Okamoto e Yukawa, Tsuno e Sawada. O efeito dos substituintes também é observado utilizando o deslocamento complexo relativo DC4/DC3. Chega-se a conclusão de que o ligante p-BDA é melhor complexado com substituintes cujo efeito é de doar eletrons. Os substituintes atuam por efeito de ressonância e indutivo livremente por toda a molécula de BDA livre, sendo que o efeito de ressonância parece ser o predominante. Na complexação com Fe(CO)3 e Fe(CO)2P(OPh)3 o efeito de ressonância no fragmento O-C2=C3-C4 é interrompido, prevalecendo o efeito indutivo, que é uma somatória de influência dos substituintes e dos fragmentos Fe(CO)3 e Fe(CO)2P(OPh)3.

ASSUNTO(S)

sintese organica complexos compostos

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