SÍNTESE DE BIS-1H-PIRAZÓIS TRIALOMETIL SUBSTITUÍDOS / SYNTHESIS OF TRIHALOMETHYL SUBSTITUTED BIS-1H-PYRAZOLES

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DATA DE PUBLICAÇÃO

2008

RESUMO

A presente tese descreve a utilização de -alcoxivinil trialometil cetonas (1,2) [CX3C(O)CHCRR1, onde X: Cl, F; R: H, Me, Ph, 4-MePh, 4-MeOPh, 4-FPh, 4-ClPh, 4- BrPh, 4-NO2Ph, 4,4-Bifenil, 1-Naftil, 2-Furil, 2- Tienil; R1: OMe, OEt] na síntese regiosseletiva de Oxalil-1,1-Bis-5-trialometil-5-hidróxi-4,5-diidro-1H-pirazóis (6,8), Succinil-1,1-Bis-5-trialometil-5-hidróxi-4,5-diidro-1H-pirazóis (10,14), Succinil-1-(5- trifluormetil-5-hidróxi-4,5-diidro-1H)-pirazol-1-(5-triclorometil-5-hidróxi-4,5-diidro- 1H)-pirazol (13) e Carbonil-1,1-Bis-5-trifluormetil-5-hidróxi-4,5-diidro-1H-pirazol (16), obtidos a partir de reações de ciclocondensação entre 1,1,1-trialo-4-alcóxi-3-alquen-2- onas (1,2) e di-hidrazida oxálica, di-hidrazida succínica e carbohidrazida, respectivamente. Para a síntese destes compostos foi utilizado etanol como solvente, a temperatura de 50-80 oC, em tempo reacional de 2-16 horas, com rendimento de 51-91%. As Bis-5-hidróxi-4,5-diidro-1H-pirazolinas (6,8,10,14,16) foram submetidas a condições de desidratração, utilizando metodologia que emprega cloreto de tionila, piridina e benzeno como meio reacional, à temperatura de 0-80 oC, conduzindo a obtenção dos compostos aromatizados Oxalil-1,1-Bis-3-aril-5-trialometil-1H-pirazóis (7,9) e Succinil-1,1-Bis-5-trialometil-1H-pirazóis (11,15), com rendimentos de 53-78%. Também, foram obtidos Carbonil-1,1-Bis-5-trialometil-1H-pirazóis (3,5) a partir da síntese direta, ou seja, em passo reacional único, entre as vinil cetonas trialometiladas (1,2) e cloridrato de 1,3-diaminoguanidina, em etanol/água, em tempo reacional de 4-5 horas, com rendimentos de 62-86%. Finalmente, foram sintetizados por metodologia quimiosseletiva os produtos 5- trifluormetil-5-hidróxi-4,5-diidro-1-succinilhidrazino-1H-pirazol (12) e 5-trifluormetil-5- hidróxi-4,5-diidro-1H-pirazol-1-carbohidrazida (18), em condições reacionais mais brandas e que utilizaram etanol como solvente, em tempo reacional de 4 horas, com rendimentos de 44-86%, respectivamente. As reações de ciclocondensação dos compostos (12,18) empregaram vinil cetonas trifluormetiladas (1) com di-hidrazida succínica ou carbohidrazida e em relação molar de 1:1. Os compostos foram caracterizados por experimentos de RMN de 1H e13C {H}, Difração de Raios-X e sua pureza determinada via Análise Elementar.

ASSUNTO(S)

guanidinas heterociclos hidrazidas quimica triclorometilados bis-pirazóis trifluormetilados

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