Redução enantiosseletiva da propiofenona, acetofenona e derivados D(-Halogenados utilizando-se fermento de pão

AUTOR(ES)

Marcia de Carvalho

DATA DE PUBLICAÇÃO

1992

RESUMO

Certas enzimas que estão presentes no fermento de pão (Saccharomyces cerevisiae) são capazes de reduzirem assimetricamente cetonas proquirais à alcoois quirais. Algumas alquil fenil cetonas foram submetidas a reduções deste tipo e os respectivos álcoois exibiram diferentes graus de pureza enantiomérica em função das condições de reação. Este fenômeno foi prontamente observado após a redução da acetofenona por dois métodos diferentes: reações com pH controlado e com variação na concentração de açúcar. No primeiro experimento os rendimentos ópticos variaram desde 8 ((+)-(R)-1-feniletanol até 86% ((-)-(S)) e no segundo desde 4 ((+)-(R)) até 91%. (( -) -( S)) . Baixos rendimentos sugerem que existem pelo menos duas enzimas competitivas com enantiosseletividades diferentes catalizando a redução em atividades comparáveis. Por outro lado, há um aumento no rendimento óptico quando somente enzimas de mesmas enantiosseletividades mantém suas atividades catalíticas. As reduções com fermento de pão das a-haloacetofenonas forneceram haloidrinas opticamente ativas correspondentes. Estas reduções também mostraram um comportamento diferenciado frente a modificações nas condições de reação, tais como adição de açúcar ou de solvente orgânico. Dentre elas a a-cloro e a-fluoracetofenona forneceram os melhores rendimentos ópticos (82 e 97%, respectivamente), em quantidades apreciáveis (74 e 67%, respectivamente). Entretanto, a obtenção da iodoidrina só foi possível quando a reação foi feita em presença de um capturador de radicais, enquanto que na ausência deste foi observado a formação da acetofenona. Considerações mecanísticas foram abordadas para explicar esse fenômeno. Cetonas como a propiofenona e a a-bromopropiofenona também foram submetidas à biotransformações deste tipo. Dentre todas as cetonas estudadas as halogenadas exibiram uma maior reatividade frente as não halogenadas sendo consumidas muito mais rapidamente, porém nem sempre fornecendo o produto desejado. Neste caso, as reações laterais prevaleceram sobre a reação principal, abaixando apreciavelmente o rendimento químico. A saber, a-bromoacetofenona e a a-bromopropiofenona apresentaram este comportamento.

ASSUNTO(S)

enzimas quimica organica

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