Reações de alquifenilciclopropenonas com diazois : reatividade e estudo de orbitais moleculares

AUTOR(ES)

Silvio do Desterro Cunha

DATA DE PUBLICAÇÃO

1993

RESUMO

Alquilfenilciclopropenonas(1) comportam-se como eletrófilos ambidentados cujo padrão de reatividade é considerado complexo. As reações com pirazol mostraram-se eficientes na síntese de heterocíclicos nitrogenados. Este trabalho estuda as reações de 1 com imidazol, o efeito do grupo alquila na reatividade e curso da reação, o que fica evidenciado pelos rendimentos menores com o aumento do grupo alquila, e estuda-se outras reações com pirazol. Cálculos de orbitais moleculares (AM1) foram realizados e a aplicação da Teoria dos Orbitais Moleculares de Fronteira e os dados experimentais sugerem que a regiosseletividade nas reações de alquilfenílciclopropenonas e nucIeófilos, os nitrogenados em particular, pode ser entendida da seguinte forma: 1) nucleófilos duros reagem por controle de cargas, atacando a carbonila de 1 e cIivando a ligação CO-Cfenil; nucleófilos moles reagem no carbono C-alquil substituído e a reação é controlada pelos orbitais moleculares de fronteira, desde que o nucleófilo tenha capacidade de transferir próton ou estabilizar um carbânion incipiente no carbono C-alquil.

ASSUNTO(S)

imitazois orbitais moleculares

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