ReaÃÃes de barbier em meio aquoso com os Ãons imÃnio e diazÃnio como eletrÃfilos

AUTOR(ES)

IdÃlia Helena Santos Estevam

DATA DE PUBLICAÇÃO

2005

RESUMO

ReaÃÃes de Barbier ocorrem entre um substrato eletrofÃlico, geralmente aldeÃdo ou cetona com haleto orgÃnico, promovidas por magnÃsio ou outro metal reativo, em meio anidro, em uma sà etapa. Devido ao crescente interesse na proteÃÃo ao meio ambiente, tÃm surgido mÃtodos alternativos para se realizar reaÃÃes tipo Barbier em meio aquoso, por ser uma forma mais segura e pouco tÃxica de se formar novas ligaÃÃes entre carbonos. O presente trabalho apresenta o desenvolvimento de uma metodologia para alilaÃÃo e alquilaÃÃo de Ãons imÃnio e diazÃnio emmeio aquoso. Foram feitas alilaÃÃes de Ãons imÃnio, formados in situ a partir de dimetilamina e formaldeÃdo em meio Ãcido aquoso. A amina homoalÃlica foi obtida com rendimentos de atà 59%. A adiÃÃo de iodeto de cobre, ao meio reacional, foi indispensÃvel para alcanÃar-se rendimentos satisfatÃrios para a reaÃÃo. Aminas cÃclicas, a exemplo de: pirrolidina, piperidina e morfolina, foram utilizadas na reaÃÃo, com rendimentos de atà 78%. Em continuaÃÃo aos estudos, haletos de alquila saturados, tais como: haletos de metila, etila, isopropila e t-butila foram utilizados. Com auxÃlio de DMSO como co-solvente orgÃnico, melhorou-se a interaÃÃo dos substratos orgÃnicos no meio reacional. Utilizando-se uma mistura DMSO:H2O (7:3), foram obtidas aminas terciÃrias, com atà 100% de rendimento, para as reaÃÃes feitas com iodeto de isopropila, o haleto mais eficiente. ReaÃÃes semelhantes foram realizadas com Ãons diazÃnio, gerados a partir de anilina e Ãcido nitroso. ApÃs neutralizaÃÃo da soluÃÃo aquosa por adiÃÃo de carbonato de cÃlcio, o sal de diazÃnio reagiu com brometo de alila e zinco metÃlico formando alilbenzeno em rendimentos moderados. Nenhum catalisador melhorou os resultados da reaÃÃo, provavelmente devido a instabilidade do Ãon diazÃnio nas condiÃÃes de reaÃÃo. Com iodeto de isopropila, foram obtidos rendiemntos melhores usando DMSO como co-solvente. Examinando a reaÃÃo com a p-fluorobenzenoanilina, formou-se p-fluoroisopropilbenzeno com 61% de rendimento. Estes resultados mostraram que Ãons imÃnio e diazÃnio, gerados em meio aquoso, sÃo substratos convenientes para reaÃÃes organometÃlicas do tipo Barbier

ASSUNTO(S)

barbier eletrÃfilos meio aquoso quimica

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