OXIDATIONS OF ACETALDEHYDE COMMON AND ETHANOL MARKING ISOTOPES (H3 13 C 12CH2OH) IN PLATINUM AREA FOLLOIED BY FTIRS in situ / ELETROOXIDAÃÃES DE ACETALDEÃDO COMUM E ETANOL ISOTOPICAMENTE MARCADO (H3 13C12CH2OH) EM SUPERFÃCIE DE PLATINA ACOMPANHADAS POR FTIRS in situ

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

2006

RESUMO

Este trabalho trata das reaÃÃes de eletrooxidaÃÃes de acetaldeÃdo comum e etanol isotopicamente marcado, ambas reaÃÃes em superfÃcie de platina policristalina em meio de Ãcido perclÃrico, HClO4, 0,1 Mol L-1, com a utilizaÃÃo de tÃcnicas eletroquÃmicas convencionais e espectroscopia (FTIRS in situ). Para o acetaldeÃdo, essa reaÃÃo foi estuda com a dependÃncia do potencial aplicado e a concentraÃÃo do aldeÃdo em soluÃÃo, que melhor resultaram na transformaÃÃo desta molÃcula a CO2. Assim, para o potencial 0,6 V, a concentraÃÃo de aldeÃdo 0,01 Mol L-1 foi a mais apropriada deduzida a partir de FTIRS in situ e, a concentraÃÃo 0,02 Mol L-1 permitiu a geraÃÃo de maior densidade de corrente e foi inferida a partir de cronoamperometria. Essa discrepÃncia foi discutida em termos das reaÃÃes especÃficas que resultam no sinal analÃtico para cada tÃcnica. Dependendo da concentraÃÃo do acetaldeÃdo, a via de formaÃÃo de CO2 foi completamente inibida e, em altos potenciais, prevalecia sempre a formaÃÃo de Ãcido acÃtico. Paralelamente, dependendo do potencial, estes resultados foram interpretados com base em modelos de mecanismos de reaÃÃes que considera: um par de reagentes adsorvidos (mecanismo Langmuir-Hinshelwood) e apenas uma espÃcie adsorvida do par fundamental de reagentes (mecanismo Eley-Rideal). Para o etanol isotopicamente marcado (H3 13C12CH2OH), foram investigados passos delineados pelas diferentes vias de reaÃÃo de formaÃÃo de CO2. Os resultados mostraram que este produto pode ser resultante da eletrooxidaÃÃo de intermediÃrios contendo o carbono do grupo Ãlcool e do grupo metil, sendo que o intermediÃrio contendo o carbono do grupo Ãlcool, para toda a faixa de potenciais investigados, à bem mais reativo que o intermediÃrio contendo o carbono do grupo metil. As vias duplas que geram CO2 em potenciais abaixo de 1,0 V sÃo resultantes de bandas acopladas de 12COL e 13COL que coexistem em baixos potenciais. A presenÃa de 13COL em 0,35 V foi encarada como uma evidÃncia da eficiÃncia da Pt para oxigenaÃÃo do grupo metil em baixos potenciais. Em potenciais acima de 1,0 V, onde hà produÃÃo contÃnua de diÃxido de carbono, a diferenÃa na magnitude das intensidades de bandas relativa ao 13CO2 e 12CO2 (das vias de origem de carbono), foi interpretada como sendo as referidas condiÃÃes eletroquÃmicas desfavorÃveis para desprotonaÃÃo do metil.

ASSUNTO(S)

eletrocatÃlise electrocalaises labeled ethanol eley-rideal mechanism etanol isotopicamente marcado ftirs in situ Ãcido acÃtico in situ ftirs acetic acidic quimica analitica acetaldeÃdo diÃxido de carbono mecanismos langmuir-hinshelwood e mecanismo eley- rideal acetaldehyde carbon dioxide langmuir-hinshelwood mechanism

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