OBTENÇÃO QUIMIOSSELETIVA DE TRIALOMETIL-β-DICETONAS VIA REAÇÕES DE ACILAÇÃO DE ACETAIS / QUIMIOSELETIVE OBTENTION OF TRIALOMETHYL-β-DIKETONES FROM ACYLATION REACTIONS OF ACETALS

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DATA DE PUBLICAÇÃO

2009

RESUMO

Este trabalho apresenta um método de acilação de acetais aplicado à obtenção quimioseletiva de trialometil-β-dicetonas, inclusive a partir de acetais derivados de cetonas não simétricas, e com os substituintes funcionalizados. Foram obtidas cinco 1,1,1-trialo-4-metóxi-3-alquen-2-onas inéditas [X3CCOCH=C(OMe)R] as quais foram hidrolisadas até às respectivas trialometil-β-dicetonas, também inéditas. Sendo três trifluormetil-β-dicetonas F3CCOCH2COR, onde R = -CH2(2-MeO-C6H4), -(CH2)2Ph, CH(SMe)Me. Foram obtidas também duas novas triclorometil-β-dicetonas, Cl3CCOCH2COR, onde R = -(CH2)2Ph, CH(SMe)Me. A eficiência do método de acilação de acetais para obtenção de trifluormetil-β-dicetonas foi comprovada pela síntese de modelos já sintetizados pelo método de Claisen: 1-fenil-2-metil-4,4,4-trifluor-1,3-butanodiona(4h) e 2-trifluoracetilciclododecanona(4i). A síntese dos dimetoxicetais. foi conduzida do modo já estabelecido, fornecendo os acetais 1a-g em bons rendimentos, >85% após destilação. Os acetais foram acilados com anidrido trifluoracético ou cloreto de tricloroacetila do modo já descrito, chamado método de acilação de acetais, e possibilitou a síntese regiospecífica das β-alcoxiviniltrialometilcetonas 2a-g e 3d, e. Os produtos acilados foram em seguida hidrolisados até os respectivos compostos β-dicarbonílicos 4a-e, 4h-i e 5d-e. A partir dos acilados 2f-g não houve a formação dos produtos de hidrólise esperados em nenhum dos casos. Para 2f não foi possível isolar e identificar produto, a mistura reacional indicou a polimerização desse acilado em meio ácido. A partir do precursor 2g foi possível obter de modo reprodutível o Ácido 3-(2,6-bis-trifluormetil-4-oxo-4H-piran-3-il) propanóico, porém em baixos rendimentos, 10% após recristalização. Os produtos foram identificados e caracterizados a partir dos dados de RMN e espectrometria de massas. Dissertação de Mestrado A análise dos resultados desse trabalho, juntamente com trabalhos de síntese de trialometil-β-dicetonas na literatura, permitiram a comparação entre o método de acilação de acetais com haletos e anidridos trialoacéticos e o método de acilação de enolatos com trifluoracetatos de alquila (chamado de método de Claisen).

ASSUNTO(S)

quimica química cetais acetais síntese química

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