Mechanistic insights of organic reactions catalyzed by palladium : Heck, oxa-Heck and Buchwald-Hartwig coupling by ESI-MS/MS / Perspectivas mecanisticas de reações organicas catalisadas por paladio : Heck, oxa-Heck e acoplamento de Buchwald-Hartwig por ESI-MS/MS
AUTOR(ES)
Boniek Gontijo Vaz
DATA DE PUBLICAÇÃO
2009
RESUMO
A espectrometria de Massas por eletronspray (ESI-MS) tornou-se um método prático para o estudo de mecanismos reacionais em solução. Neste trabalho importantes reações catalisadas por paládio: reação de Heck-Mizoroki, oxa-Heck e o acoplamento de Buchwald-Hartwig foram monitoradas por ESI-MS visando interceptar espécies que comprovam as atuais propostas mecanísticas ou que abram caminho para novas propostas para estas reações. O monitoramento das reações foi realizado no modo off-line, acompanhamento da reação em intervalos pré-definidos de tempo, no qual alíquotas das soluções reacionais foram retiradas e diluídas em solventes apropriados e injetados por infusão direta no QTOF. Importantes intermediários reacionais destas reações foram interceptados por ESI-MS e caracterizados por ESI-MS/MS, o que possibilitou confirmar as espécies catalíticas responsáveis pela formação da ligação carbono-carbono na reação de Heck-Mizoroki, os principais intermediários para proposta mecanística desta reação e as atuais propostas da reação oxa-Heck e do acoplamento de Buchwald-Hartwig. No caso da reação oxa-Heck, os paladaciclos interceptados são os primeiros indícios experimentais para atual proposta mecanística desta interessante transformação
ASSUNTO(S)
esi-ms mechanisms of catalyzed reactions mecanismos de reações catalisadas paladio palladium esi-ms
ACESSO AO ARTIGO
http://libdigi.unicamp.br/document/?code=000446145Documentos Relacionados
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