Estudos teoricos da sintese da (-) - monatina e de reações de acoplamento-cruzado de Suzuki-Miyaura

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DATA DE PUBLICAÇÃO

2004

RESUMO

O uso de mecânica quântica sobre grandes sistemas, usando métodos de alto nível, apresenta-se como uma opção muito cara em termos de tempo computacional, normalmente estando fora de questão. O que parece ser a melhor alternativa com relação ao tempo, é combinar aproximações de alto nível na parte de interesse do sistema (parte ativa) com alguma aproximação adequada de baixo nível sobre o resto do sistema (parte não-ativa). Neste trabalho o método ONIOM (método1:método2) com dois níveis foi usado na pesquisa de reações envolvendo sistemas orgânicos e inorgânicos. Além das bases de Pople, conjuntos de bases adaptados a pseudopotencial foram obtidos pelo MCG (Método da Coordenada Geradora). Este método provou ser uma poderosa ferramenta no desenvolvimento e criação de conjuntos de bases. As contribuições deste trabalho podem ser divididas em três partes: a) análise do parâmetro "g" no ONIOM (onde o valor ótimo obtido foi 0,724); b) o estudo teórico da síntese de um possível intermediário para a preparação do adoçante natural (-)-monatina; e c) foram executados cálculos de estrutura eletrônica para a identificação das estruturas estacionárias presentes na superfície de energia potencial do passo de transmetalação durante a reação de acoplamento-cruzado de Suzuki-Miyaura. Os caminhos das reações foram caracterizados pela localização dos estados de transição nas coordenadas intrínsicas de reação. Estes cálculos demonstraram que a base (OH) pode influenciar o processo de transmetalação.

ASSUNTO(S)

acoplamentos cinetica

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