Estudo espectroscÃpico de complexos de Ãons lantanÃdeos com ligantes derivados de Ãcidos dicarboxÃlicos

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DATA DE PUBLICAÇÃO

2003

RESUMO

Neste trabalho foram sintetizados nove compostos de coordenaÃÃo de Ãons lantanÃdeos (Ln = Eu3+, Tb3+ e Gd3+) com os ligantes: Ãcido dipicolÃnico (DPA), Ãcido quelidÃmico (DAMIC) e Ãcido quelidÃnico (DONIC). Os complexos apresentam fÃrmulas gerais: Na3Ln(DPA)3⋅nH2O, Ln2(DONIC)3⋅7H2O e Ln2(DAMIC)⋅nH2O. Foram obtidos na forma de pÃ, tendo sido caracterizados por: determinaÃÃo do ponto de fusÃo, anÃlise elementar, espectroscopia de absorÃÃo nas regiÃes UV-visÃvel e infravermelho e espectroscopia de emissÃo. Os resultados sÃo consistentes com as fÃrmulas apresentadas acima. AtravÃs dos espectros de emissÃo do Ãon Eu3+ foi possÃvel identificar que este Ãon encontra-se num ambiente de simetria baixa e que hà evidÃncia de apenas uma espÃcie emissora. Foram determinadas as taxas nÃo-radiativas 4f-4f para os complexos de Eu3+ atravÃs de dados obtidos dos espectros de emissÃo e das medidas de decaimento dos estados excitados realizadas a temperatura ambiente e a 77 K. Observou-se que a taxa nÃo-radiativa para o complexo Eu2(DONIC)3⋅7H2O era bastante elevada, comparando com os outros dois complexos de Eu3+. Isto foi explicado atravÃs da ressonÃncia envolvendo quatro fÃnons, a qual pÃde ser avaliada pelos espectros de infravermelho dos complexos do Ãon Eu3+ de acordo as bandas referentes aos modos vibracionais da Ãgua. O rendimento quÃntico de emissÃo experimental foi determinado usando-se o salicilato de sÃdio como padrÃo. O complexo Na3Tb(DPA)3⋅9H2O apresentou maior rendimento quÃntico (42,2%), e o complexo Na3Eu(DPA)3⋅6H2O apresentou o menor rendimento quÃntico (6,3%). Foi determinada teoricamente a geometria do estado fundamental do complexo [Eu(DPA)3]3- usando-se o modelo Sparkle. ApÃs a determinaÃÃo da geometria do estado fundamental desse complexo foram calculados os nÃveis eletrÃnicos singletos (importantes na obtenÃÃo do espectro eletrÃnico) e tripletos (importantes no estudo de possÃveis mecanismos de transferÃncia de energia). Com isso, foram calculados os parÃmetros de intensidades de Judd-Ofelt, as taxas de transferÃncia de energia e rendimento quÃntico teÃrico para o complexo [Eu(DPA)3]3-

ASSUNTO(S)

estudo espectoscÃpico quimica Ãons lantanÃdeos Ãcidos dicarboxÃlicos

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