Criptatos de lantanÃdeos derivados de Ãcidos piridina dicarboxÃlicos: modelagem, sÃntese, caracterizaÃÃo e estudo espectroscÃpico
AUTOR(ES)
Raphael Henrique Soares de Andrade
DATA DE PUBLICAÇÃO
2007
RESUMO
O design e a sÃntese de ligantes macrocÃclicos e seus complexos luminescentes de lantanÃdeos (Ln) sÃo uma fascinante Ãrea de pesquisa devido a sua importÃncia em processos bÃsicos e em quÃmica aplicada. A habilidade destes ligantes em encapsular Ãons trivalentes lantanÃdeos, bem como sua singular eficiÃncia em absorver a radiaÃÃo ultravioleta, transferindo a energia ao cÃtion metÃlico central com pÃrdas mÃnimas em processos de desativaÃÃo, torna-os valiosos dispositivos supramoleculares conversores de luz seja em sondas luminescentes, em sistemas biolÃgicos e/ou diagnÃstico mÃdico. Desde os trabalhos de Jean-Marie Lehn na dÃcada de 60, diversos criptatos de lantanÃdeos foram e vÃm sendo sintetizados sistematicamente devido a sua versatilidade funcional enquanto antenas eficientes em dispositivos fotÃnicos. Neste trabalho, nÃs realizamos um estudo teÃrico e experimental de nove criptatos de Ln (III), em que Ln = Eu, Tb e Gd, os quais foram sintetizados e caracterizados atravÃs de tÃcnicas convencionais de espectroscopias (RMN, infravermelho e UV-Vis) e espectroscopia de luminescÃncia (excitaÃÃo e emissÃo). As sÃnteses dos novos criptatos foram realizadas a partir de uma classe de ligantes dicarboxÃlicos derivados da piridina: os Ãcidos dipicolÃnico, quelidÃmico e quelidÃnico, obtidos comercialmente puros. Em princÃpio os Ãcidos foram convertidos em cloretos de Ãcido com SOCl2, seguido de sua reaÃÃo com o 1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diaza-ciclooctadecano, atravÃs de uma sÃntese template, em condiÃÃes de alta diluiÃÃo. Os criptatos de lantanÃdeos mostraram-se eficientes sistemas dispositivos moleculares conversores de luz (DMLCâs), apresentando potencial aplicaÃÃo enquanto marcadores e sondas luminescentes
ASSUNTO(S)
luminescÃncia supramolecular chemistry quÃmica supramolecular lanthanides quimica lantanÃdeos criptatos cryptates luminescence
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