Estudo eletroquÃmico e fotoquÃmico da liberaÃÃo de Ãxido nÃtrico nos Ãons complexos do tipo trans-[Ru(NH3)4LNO]3+, onde L=tionicotinamida e isotionicotinamida / Electrochemical and photochemist study of the nitric oxide release in Ãons complex of the type trans- [Ru (NH3) 4LNO] 3+, where isotionicotinamida and L=tionicotinamida

AUTOR(ES)

Jefferson Saraiva Ferreira

FONTE

IBICT - Instituto Brasileiro de Informação em Ciência e Tecnologia

DATA DE PUBLICAÇÃO

19/02/2009

RESUMO

Neste trabalho, inicialmente realizou-se a sÃntese e caracterizaÃÃo dos Ãons complexos precursores: trans-[Ru(NH3)4TioSO4]+ e trans-[Ru(NH3)4IsotioSO4]+. Posteriormente realizou-se a sÃntese, caracterizaÃÃo e o estudo fotoquÃmico dos nitrosilo complexos: trans-[Ru(NO)(NH3)4Tio]3+ (I) e trans-[Ru(NO)(NH3)4Isotio]3+ (II). Objetivando, portanto, a modulaÃÃo de complexos capazes de atuar como doadores de NO em sistemas biolÃgicos. Os espectros vibracionais na regiÃo do infravermelho dos nitrosilo complexos (I) e (II) apresentaram fortes absorÃÃes em 1930 e 1924 cm-1, respectivamente, o que indica que o Ãxido nÃtrico encontra-se coordenado na forma NO+. As caracterÃsticas dos espectros de 1H RMN dos nitrosilo complexos sÃo consistentes quando comparados com os deslocamentos quÃmicos dos espectros dos ligantes Tionicotinamida e Isotionicotinamida, sugerindo coordenaÃÃo do ligante ao centro metÃlico via Ãtomo de nitrogÃnio piridÃnico. Os voltamogramas cÃclicos dos Ãons complexos trans-[Ru(NH3)4TioSO4]+ e trans-[Ru(NH3)4IsotioSO4]+ apresentaram com o aumento no nÃmero de varreduras a formaÃÃo e intensificaÃÃo de um segundo processo redox, atribuÃdo as espÃcies aquo complexos, conforme o mecanismo quÃmico-eletroquÃmico-quÃmico reportado na literatura. Os Ãons nitrosilo complexos: trans-[Ru(NO)(NH3)4Tio]3+ e trans-[Ru(NO)(NH3)4Isotio]3+ apresentaram um primeiro processo em -236 e -286 mV vs Ag/AgCl respectivamente, referentes a uma primeira reduÃÃo do ligante NO+, onde ocorre a adiÃÃo de um elÃtron no orbital * levando a forma NO0. O processo referente ao par redox RuIII/II no aquo complexo, sà à observado apÃs reduÃÃes multieletrÃnicas sucessivas com potenciais catÃdicos acima de â 900 mV. O estudo da interconversÃo nitrosil-nitro para os Ãons nitrosilo complexos trans-[Ru(NO)(NH3)4Tio]3+ e trans-[Ru(NO)(NH3)4Isotio]3+, utilizando o mÃtodo espectrofotomÃtrico, revelou que somente em valores de pH= 9,9 e 9,8 respectivamente, metade das espÃcies contendo o fragmento NO+, terÃo sofrido ataque nucleofÃlico da hidroxila, formando NO2-. O estudo fotoquÃmico dos Ãons nitrosilo complexos trans-[Ru(NO)(NH3)4Tio]3+ e trans-[Ru(NO)(NH3)4Isotio]3+ apresentaram resultados preliminares atravÃs da tÃcnica de eletroquÃmica que quando irradiados ocorre a formaÃÃo do par redox RuIII/II nos respectivos aquo complexo. Por Ãltimo, atravÃs do cÃlculo de rendimento quÃntico de liberaÃÃo do Ãxido nÃtrico utilizando o mÃtodo espectrofotomÃtrico, obtiveram-se resultados que comprovam a liberaÃÃo do ligante nitrosil dos sistemas empregados neste trabalho

ASSUNTO(S)

quimica inorganica Ãons complexos tionicotinamida isotionicotinamida Ãons complex tionicotinamida isotionicotinamida

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