DifusÃo e transporte na presenÃa de macromolÃculas. Imagens e espectroscopia por RMN

AUTOR(ES)

Ailton Fernandes de Macedo Junior

DATA DE PUBLICAÇÃO

2004

RESUMO

O efeito Overhauser foi usado para obter imagens por ressonÃncia magnÃtica nuclear em um campo de apenas 16 mT. Mesmo em campos tÃo fracos, essa tÃcnica pode revelar, em alguns sistemas, aspectos relacionados ao transporte iÃnico e à cinÃtica quÃmica aparentemente nÃo observados em imagens convencionais usando campos intensos. Usamos imagens Overhauser para monitorar a evoluÃÃo espacial e temporal da gelicaÃÃo do alginato de sÃdio na presenÃa de Ãons de cÃlcio. A sensibilidade do efeito Overhauser a pequenas mudanÃas na composiÃÃo do gel oferecem um teste marcante para teorias relacionadas aos mecanismos de transporte e cinÃtica-quÃmica existentes no processo. O efeito de interaÃÃes elÃtricas sobre o transporte de Ãons, na presenÃa de cadeias polimÃricas de baixa difusÃo, à investigado em um regime de nÃo equil Ãbrio produzido por uma membrana semipermeÃvel juntamente com uma reaÃÃo quÃmica. AtravÃs da soluÃÃo numÃrica das equaÃÃes de Nernst-Planck-Poisson, prevemos o tamanho do efeito elÃtrico na migraÃÃo dos Ãons envolvidos, as condiÃÃes para aumento positivo ou negativo da migraÃÃo, e sua dependÃncia sobre todos os parÃmetros relevantes. As limitaÃÃes sobre a descriÃÃo em termos de um coe- ciente de difusÃo efetivo tambÃm sÃo estabelecidas. Usando a seqÃÃncia CRAZED [Correlation spectroscopy revamped by asymmetric z-gradient echo detection] produzimos espectros bidimensionais de ressonÃncia magnÃtica nuclear em prÃtons de algumas misturas binÃrias. Os espectros foram empregados no teste de vÃrias suposiÃÃes adotadas usualmente para descrever o papel da difusÃo em sinais de coerÃncia de duplo quanta intermolecular. Quando sÃo consideradas duas espÃcies moleculares com coecientes de difusÃo distintos, as amplitudes relativas dos picos, e suas larguras, revelam discrepÃncias em aproximaÃÃes teÃricas convencionais. Sinais provenientes de coerÃncias de duplo quanta intermolecular (iDQC) em lÃquidos estÃo associados a campos magnÃticos elevados. NÃs demonstramos que, em um campo de apenas 16 mT, imagens iDQC sÃo possÃveis graÃas ao ganho de magnetizaÃÃo obtido atravÃs do efeito Overhauser. Imagens iDQC do hidrogÃnio em uma amostra contendo uma soluÃÃo aquosa do radical livre trityl, com codi caÃÃo de fase durante o perÃodo de evoluÃÃo da coerÃncia dupla ou durante o perÃodo de aquisiÃÃo, foram usadas para demonstrar o efeito

ASSUNTO(S)

administracao publica difusÃo e transporte - macromolÃculas imagens e espectroscopia por rmn efeito overhauser

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