Catálise oxidativa de clusters de rutênio e porfirinas supramoleculares / Oxidative catalysis of ruthenium clusters and supramolecular porphyrins

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

2005

RESUMO

A atividade catalítica de clusters trigonais de acetato de rutênio e porfirinas supramoleculares contendo quatro unidades de clusters periféricos ou complexos de bis(bipiridina)rutênio, na oxidação de substratos orgânicos por iodosil-benzeno ou terc-butil-hidroperóxido, é abordada nesta tese. Foram feitos estudos cinéticos para elucidar o mecanismo de catálise, com especial destaque para duas espécies supramoleculares isoméricas representadas por Mn(3-TRPyP) ou Mn(4-TRPyP), nos quais os complexos de bis(bipiridina)(cloro)rutênio se coordenam à tetrapiridilporfirina através das posições meta ou para da ponte piridínica, respectivamente. Além da maior seletividade proporcionada pelos catalisadores supramoleculares, a substituição do íon cloreto pela água nos complexos periféricos de rutênio, intensificou a atividade catalítica, gerando novos sítios ativos, do tipo Ru(IV)=O. Também foram estudados clusters trinucleares de rutênio, altamente reativos, no estado Ru(III)Ru(IV)Ru(IV)=O. Estes foram gerados eletroquimicamente em solução aquosa, apresentando pronunciada atividade catalítica na oxidação do alcool benzílico. Finalmente, uma espécie dimérica de cluster, ainda inédita, com ponte oxo, foi caracterizada e investigada do ponto de vista catalítico.

ASSUNTO(S)

cyclohexene metalloporphyrins clusters de rutênio tert-butyl-hydroperoxide ciclo-hexeno oxidation supramolecular catalysis catálise supramolecular ruthenium clusters metaloporfirinas terc-butil-hidroperóxido iodosilbenzeno epoxidação iodosylbenzene cyclohexane oxidação transferência de oxigênio epoxidation oxygen-transfer ciclo-hexano

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