5-(4-PIRIDIL)-1,3,4-(OXADIAZOL)-2-TIOL E Na3[Fe(CN)5Hpyt].3H2O: SÃntese, caracterizaÃÃo e estudos de formaÃÃo de monocamadas automontadas. / 5-(4-piridil)-1,3,4-(oxadiazol)-2-tiol e na3[fe(cn)5hpyt].3h2o: synthesis, characterization and studies of formation of SAM (sef-assembled monolayers)

AUTOR(ES)

TÃrcio de Freitas Paulo

FONTE

IBICT - Instituto Brasileiro de Informação em Ciência e Tecnologia

DATA DE PUBLICAÇÃO

16/07/2007

RESUMO

As espÃcies 5-(4-piridil)-1,3,4-oxadiazol-2-tiol (Hpyt) e [Fe(CN)5Hpyt]3- (FeHpyt) adsorvem espontaneamente sobre ouro formando monocamadas automontadas (SAM - "Self-Assembled Monolayers") das quais, de acordo com os dados eletroquÃmicos, apresentam defeitos ou nanoporos por onde as molÃculas de prova [Fe(CN)6]4â e [Ru(NH3)6]3+ acessam a superfÃcie do eletrodo de ouro policristalino. A partir dessas molÃculas de prova e da dependÃncia entre a corrente faradÃica e o pH do eletrÃlito, o pKa da monocamada de Hpyt foi calculada como 4,2. A partir dos resultados de microscopia de tunelamento STM (Scanning Tunneling Microscopy) obtidos para a monocamada automontada de Hpyt sobre Au(111) foi possÃvel estimar que as molÃculas de Hpyt sÃo adsorvidas em um arranjo hexagonal com um espaÃamento mÃdio entre os Ãtomo de enxofre de 5,5 Ã. Essas imagens tambÃm mostraram a presenÃa de nanoporos, do qual indica que fortes interaÃÃes laterais nÃo ocorrem efetivamente. Os parÃmetros termodinÃmicos ΔHads, ΔGads e ΔSads para o processo de adsorÃÃo das molÃculas Hpyt e FeHpyt foram calculados a partir da correlaÃÃo entre a concentraÃÃo dos adsorbatos na superfÃcie (Γ) e em soluÃÃo (C) para diferentes temperaturas. A quantidade de molÃculas adsorvidas foi calculada a partir do processo de desorÃÃo redutiva, onde R = Hpyt ou FeHpyt, observados em -555 e -566 mV versus Ag|AgCl|Cl- para as monocamadas de Hpyt e FeHpyt, respectivamente, indicando um fortalecimento da ligaÃÃo AuâS como conseqÃÃncia do efeito π-backbonding do centro metÃlico ferro para o ligante Hpyt. A reaÃÃo heterogÃnea de transferÃncia de elÃtrons da metaloproteÃna citocromo c foi satisfatoriamente acessada pelas monocamadas de Hpyt e FeHpyt, apresentando um voltamograma quasi-reversÃvel com potenciais consistentes com a forma nativa desta proteÃna.

ASSUNTO(S)

quimica tiÃis eletrodos modificados citocromos tiÃis modified electrodes citocromos

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