5-(4-pyridinyl)-1,3,4-oxadiazole-2-thiol on gold: SAM Formation and electroactivity

AUTOR(ES)

Paulo, Tercio de F., Silva, Maria A. S. da, Pinheiro, Solange de O., Meyer, Emerson, Pinheiro, Lucidalva S., Freire, José A., Tanaka, Auro A., Lima Neto, Pedro de, Moreira, Ícaro de S., Diógenes, Izaura C. N.

FONTE

Journal of the Brazilian Chemical Society

DATA DE PUBLICAÇÃO

2008

RESUMO

O composto 5-(4-pyridinyl)-1,3,4-oxadiazole-2-thiol (Hpyt) adsorve espontaneamente sobre ouro formando SAMs ("Self-Assembled Monolayers") que, de acordo com os resultados eletroquímicos e de STM ("Scanning Tunneling Microscopy"), contêm poros através dos quais as moléculas dos complexos [Fe(CN)6]4- e [Ru(NH3)6]3+ acessam a superfície livre de modificação. Para o complexo [Fe(CN)6]4-, a dependência da corrente faradáica com o pH da solução eletrolítica permitiu o cálculo do pKa da molécula de Hpyt adsorvida sobre ouro (4,2). Os parâmetros termodinâmicos, DHads and DGads, para o processo de adsorção desta molécula foram estimados em -20,01 e -39,39 kJ mol-1, respectivamente, utilizando-se o modelo de Langmuir. O processo redox da metaloproteína citocromo c foi estudado utilizando-se a SAM de Hpyt. A constante de velocidade heterogênea de transferência de elétrons foi calculada em 2,29 × 10-3 cm s-1.

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