Tautomerism in quinoxalines derived from the 1,4-naphthoquinone nucleus: acid mediated synthesis, X-ray molecular structure of 5-chlorobenzo[f]quinoxalin-6-ol and density functional theory calculations
AUTOR(ES)
Gomez, Javier A. G., Lage, Mateus R., Carneiro, José Walkimar de M., Resende, Jackson A. L. C., Vargas, Maria D.
FONTE
J. Braz. Chem. Soc.
DATA DE PUBLICAÇÃO
2013-02
RESUMO
A reação de tert-butil 2-(3-cloro-1,4-dioxo-1,4-di-hidronaftalen-2-ilamino)etilcarbamato com CF3COOH/CH2Cl2 fornece 5-cloro-3,4-di-hidrobenzo[f]quinoxalin-6(2H)-ona. Este composto sofre desidrogenação promovida por ácido na presença de água para dar a 5-clorobenzo[f]quinoxalin-6-ol, inédita. A estrutura molecular no estado sólido, determinada por um estudo de difração de raios X (XRD), e os dados em solução confirmam que a benzoquinoxalina existe na forma do tautômero enol-imina, tanto no estado sólido, quanto em solução, diferentemente de 5-cloro-3,4-di-hidrobenzo[f]quinoxalin-6(2H)-ona que exibe o arranjo ceto-amino. Cálculos de teoria do funcional da densidade (DFT) confirmam a preferência da benzoquinoxalina e dos compostos análogos contendo grupos H ou CH3 no lugar do Cl pela forma enol-imina. Sugere-se que a preferência da benzoquinoxalina pela estrutura enol-imina se deva ao maior caráter aromático desta estrutura em comparação com a forma ceto-amina. Os cálculos DFT dos dois tautômeros das benzo[a]fenazin-5(7H)-onas análogas às benzo[f]quinoxalin-6(4H)-onas indicaram que as estabilidades relativas são dominadas por efeitos de solvatação, no primeiro caso, e pelo grau de aromaticidade no segundo.
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