Synthesis, crystal structure and properties of the cyano-bridged heteropolynuclear [Cu(meso)]3[Co(CN)6]2•9.5H2O compound

AUTOR(ES)
FONTE

Journal of the Brazilian Chemical Society

DATA DE PUBLICAÇÃO

2010

RESUMO

O composto [Cu(meso)]3[Co(CN)6]2•9.5H2O foi preparado e caracterizado por difratometria de raios X de monocristal, e por suas propriedades espectrais (UV-vis, FTIR, EPR) e magnéticas. A estrutura cristalina mostrou a formação de um polímero com conformação zigzag produzido pela combinação espontânea das unidades [Cu(meso)]2+ e [Co(CN)6]3-, na proporção estequiométrica de 3:2. Unidades isoladas de [Cu(meso)(H2O)2]2+ completam o balanço de carga do polímero. O empacotamento cristalino exibe cavidades contendo um grande número de moléculas de água. As propriedades magnéticas do polímero mostraram um acoplamento antiferromagnético fraco entre os íons de cobre, com constante de acoplamento J = -0,3 cm-1. Espectros de absorção na região do infravermelho apresentaram bandas típicas dos modos vibracionais n(O-H) em 3604 cm-1 e n(CN) em 2184 e 2128 cm-1 referentes aos ligantes cianeto em ponte e equatoriais, respectivamente. O espectro eletrônico do composto exibiu uma banda larga e simétrica em 547 nm, atribuída à sobreposição das seguintes transições z² → x²-y², xy → x²-y² and (xz, yz) → x²-y². O espectro de EPR a 77 K apresentou um padrão típico de 4 linhas com valores de g// = 2,33 e g⊥ = 2,01 característicos de um sistema S = 1/2 com simetria axial, coerente com a distorção tetragonal observada para o íon cobre(II) pelas distâncias cristalográficas.

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