SÍNTESE E CRISTALOQUÍMICA DE COMPLEXOS DE MERCÚRIO(II) COM O LIGANTE 1-(3-TRIFLUOROMETILFENIL)-3-(3-NITROFENIL)TRIAZENO / SYNTHESIS AND CRYSTALLOCHEMISTRY OF MERCURY(II) COMPLEXES WITH LIGAND 1-(3-TRIFLUOROMETHYLPHENIL)-3- (3-NITROPHENIL)TRIAZENE

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

2005

RESUMO

Este trabalho apresenta a determinação da estrutura cristalina/molecular de dois complexos de mercúrio(II) com um mesmo ligante triazeno monocatenado previamente desprotonado. A reação entre acetato de mercúrio(II) e o ligante 1-(3-nitrofenil)-3-(3-trifluorometilfenil)triazeno e trifenilfosfina em metanol forma o complexo Hg(CF3C6H4NNNC6H4NO2)2(C18H15P)] (1). (1) cristaliza no sistema triclínico, grupo espacial P 1, Z = 2, com parâmetros de cela a = 11,8334(3) Å, b = 13,7747(3) Å, c = 15,3909(4) Å, α = 75,9550(10), β = 70,8900(10), γ = 65,9750(10). O refinamento desta estrutura convergiu aos índices de discordância R1 = 0,0525 e wR2 = 0,1342. A esfera de coordenação do íon mercúrio(II) é formada por dois ligantes triazenidos desprotonados e uma molécula de trifenilfosfina, impondo uma geometria de coordenação trigonal-distorcida ao centro metálico. Interações intermoleculares do tipo C-HO são observadas nesta estrutura originando cadeias de moléculas orientadas paralelamente à direção cristalográfica [101]. Estas cadeias por sua vez arranjam-se de forma centrossimétrica umas relativas às outras, formando um arranjo supramolecular bidimensional através de interações intermoleculares do tipo C-HF. A reação entre acetato de mercúrio(II) e o ligante 1-(3-nitrofenil)-3-(3-trifluorometilfenil)triazeno e piridina em metanol forma o complexo [Hg(CF3C6H4NNNC6H4NO2)2(C5H5N) (2). (2) cristaliza no sistema monoclínico, grupo espacial P21/c, Z = 4, com parâmetros de cela a = 13,5586(3) Å, b = 19,2937(5) Å, c = 12,9152(3) Å, β = 90,9610(10). O refinamento desta estrutura convergiu aos índices de discordância R1 = 0,0470 e wR2 = 0,1365. A esfera de coordenação do íon mercúrio(II) é formada por dois ligantes triazenidos desprotonados e uma molécula de piridina, impondo uma geometria de coordenação T-distorcida ao centro metálico. A estrutura molecular revela uma desordem dos átomos de flúor e de oxigênio dos grupos substituíntes m-trifluorometil e m-nitro, respectivamente, prejudicando uma possível discussão de interações intermoleculares secundárias do tipo C-HO e C-HF. Por outro lado, a estrutura cristalina de (2) em contraste com outros exemplos desta classe de combinações, não apresenta interações intermoleculares secundárias do tipo metal-areno π incluindo o íon mercúrio(II) e átomos de carbono dos anéis fenila terminais dos ligantes triazenidos. Além da análise estrutural por difração de raios-X, ambos os complexos (1) e (2) também foram caracterizados por ponto de fusão e espectroscopia de infra-vermelho.

ASSUNTO(S)

quimica complexos triazenidos de mercúrio(ii) triazene mercury(ii) triazenides complexes triazeno

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