Síntese e Caracterização de Novos Compostos de Difenilfosfinatos de chumbo(II) e mercúrio(I) e (II) / Synthesis and Characterization of New Compounds of Lead(II) and Mercury(I) and (II) Diphenylphosphinates

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

2009

RESUMO

Neste trabalho foram sintetizados e caracterizados nove novos compostos de difenilfosfinatos de chumbo(II) e mercúrio(I) e (II), dentre eles quatro são compostos de chumbo(II) com ligantes difenilfosfinatos, hidroxo e água, obtidos em reações utilizando ácido difenilfosfínico, óxido de chumbo(II) e acetato de chumbo(II) em solventes metanol, etanol e água. São eles: [{Pb3(μ3OH)(μO2PPh2)3}(μ3O2PPh2)3Pb(O2PPh2)] 2,25CH3OH0,5H2O, 1, [{Pb3(μ3OH)(μO2PPh2)3}(μ3O2PPh2)3Pb(μO2PPh2)2 {Pb(OH2)}(μO2PPh2)]n0,62CH3OH0,38H2O, 2, [Pb4(μ3OH)4(μO2PPh2)4]2CH3OH, 3, e [{Pb3(μ3OH)(μO2PPh2)3}(μ3O2PPh2)3Pb(μ3O2PPh2)3{Pb3(μ3OH)(μO2PPh2)3}]2CH3CH2OH2CH3OH, 4. Os compostos 1, 2 e 4 foram obtidos da solução do filtrado das reações e foram caracterizados estruturalmente por difração de raios-X em monocristal, revelando estruturas moleculares (1 e 4) e polimérico (2). Cinco compostos de difenilfosfinatos contendo ligantes bpe ou 4,4-bipy foram sintetizados partindo-se do composto de [Pb(O2PPh2)2]n ou [Hg(O2PPh2)2]n, os quais são: [{Pb(μO2PPh2)2} (μ bpe){Pb(μO2PPh2)2}]n, 5, [Hg(O2PPh2)2(bpe)]n2H2O, 6, [{{Hg2(O2PPh2)}2(μO2PPh2)2}(μbpe)2]n(CH3)2SO3H2O, 7, [Hg(O2PPh2)2(4,4-bipy)]nH2O, 8, e [{Hg(O2PPh2)}(μO2PPh2)2{Hg(μO2PPh2)(μbipy)}2(μO2PPh2)2{Hg(O2PPh2)(μbipy)}]n2CH3OH3H2O, 9. Os compostos 5, 7 e 9 foram caracterizados por difração de raios-X em monocristal, revelando compostos poliméricos unidimensionais (5 e 7) e bidimensional (9). O composto 7 trata-se de um composto onde houve a redução do centro metálico de Hg(II) na presença do agente redutor metanol em mistura com dimetilsulfóxido em alta temperatura de reação. O composto 9 formou-se do filtrado da reação de síntese do composto 8. Nos compostos polinucleares de chumbo(II) existem 4, 5 e 3 átomos de chumbo cristalograficamente independentes (na unidade assimétrica) para os compostos 1, 2 e 4, respectivamente. O composto 1 possui uma molécula de metanol com forte interação com um dos átomos de chumbo da estrutura, e o composto 2 tem uma molécula de água coordenada a um dos átomos de chumbo da unidade assimétrica. O composto 4, com um total de 7 átomos de chumbo(II), possui um deles localizado sob um centro de simetria, possuindo meio fator de ocupação. No composto 7 há um íon Hg2 2+ na unidade assimétrica, e no composto 9, dois átomos de mercúrio(II). O crescimento dos polímeros de coordenação se dá por operação de translação em uma determinada direção cristalográfica. Em 2, o crescimento se dá na direção [0 1 0] através de ligantes difenilfosfinatos; em 5, na direção [1 0 0] através de ligantes difenilfosfinatos; em 7, na direção [1 1 0] através dos ligantes bpe; e em 9, no plano (0 1 0) através dos ligantes 4,4-bipy. Nas estruturas cristalinas, os ligantes difenilfosfinatos apresentam quatro principais modos de coordenação: em ponte entre três átomos de chumbo(II) (compostos 1, 2 e 4), em ponte entre dois átomos de chumbo(II) (compostos 1, 2, 4 e 5) ou mercúrio(I) ou mercúrio(II) (compostos 7 e 9), de forma terminal (1, 7 e 9), e ainda em modo de ponte e quelato (em 9). Outro modo de coordenação diferenciado ocorre no composto 2, onde dois ligantes fazem ponte entre dois átomos de chumbo e interagem com um terceiro átomo de chumbo, possibilitando o arranjo polimérico. O ligante hidroxo se coordena a três átomos de chumbo(II) nos compostos 1, 2 e 4. A análise por espectroscopia de infravermelho foi realizada para todos os compostos obtidos, e as análises termogravimétrica e de difração de raios-X em pó foram realizadas somente nos casos em que a quantidade de amostra foi suficiente para tanto.

ASSUNTO(S)

quimica compostos polinucleares cadeias e redes poliméricas estrutura cristalina

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