SÃntese de reagentes de selÃnio para utilizaÃÃocomo agentes de solvataÃÃo e derivatizaÃÃo quiral

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DATA DE PUBLICAÇÃO

2006

RESUMO

O crescente interesse em sÃntese assimÃtrica e no desenvolvimento de fÃrmacos enantiomericamente puros aumentou a necessidade por metodologias mais confiÃveis e prÃticas para a determinaÃÃo do excesso enantiomÃrico de compostos quirais. Desse modo, os mÃtodos quirÃpticos convencionais baseados na rotaÃÃo da luz plano-polarizada ao atravessar uma amostra tem sido substituÃdos por uma grande variedade de mÃtodos, sendo a espectroscopia de RMN uma das mais importantes ferramentas para a anÃlise de molÃculas quirais. Atualmente, uma grande variedade de agentes de discriminaÃÃo quiral em RMN tÃm sido desenvolvidos para facilitar a determinaÃÃo de excessos enantiomÃricos tanto atravÃs do uso de Agentes de DerivatizaÃÃo Quiral (CDA) como atravÃs de Agentes de SolvataÃÃo Quiral (CSA), incluindo Cristais LÃquidos e Reagentes com Ãons LantanÃdeos. Neste trabalho, à descrita a aplicaÃÃo de compostos de selÃnio quirais como CDAs ou CSAs atravÃs da utilizaÃÃo de RMN 77Se. A primeira parte deste trabalho descreve o uso de uma selenoamina obtida a partir da L-leucina como um CSA na tentativa de determinar o excesso enantiomÃrico de Ãcidos carboxÃlicos α-substituÃdos. Nesse caso, nÃo foi observada a separaÃÃo dos sinais de RMN 77Se provavelmente devido à distÃncia entre o Ãtomo de selÃnio e o centro quiral em anÃlise. Na segunda parte, a partir da L-alanina, um selenoÃcido quiral foi sintetizado e usado como um CSA. AtravÃs da adiÃÃo de uma mistura racÃmica da metilbenzilamina seguida da aquisiÃÃo do espectro de RMN 77Se, nÃo foi observada a separaÃÃo dos sinais. Provavelmente, a discriminaÃÃo dos sinais nÃo ocorreu devido a um processo de epimerizaÃÃo do CSA. Entretanto, um novo CDA foi obtido atravÃs da reaÃÃo de um selenoÃlcool enantiomericamente puro com Ãcidos carboxÃlicos substituÃdos em um experimento do tipo mix and shake. Houve separaÃÃo dos picos no espectro de RMN 77Se relativos aos Ãsteres diastereomÃricos resultantes da derivatizaÃÃo. A anisocronia observada correspondeu a uma separaÃÃo entre 9,0 e 18,2 Hz dependendo do solvente utilizado, e essa diferenÃa foi utilizada para determinar o excesso enantiomÃrico da amostra.

ASSUNTO(S)

quÃmica orgÃnica âquiralidade reagentes de derivatizaÃÃo quiral quimica Ãcidos carboxÃlicos substituÃdos âdeterminaÃÃo do excesso enantiomÃrico â ressonÃncia magnÃtica nuclear

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