Revisiting the stability of endo/exo Diels-Alder adducts between cyclopentadiene and 1,4-benzoquinone

AUTOR(ES)

Tormena, Claudio F., Lacerda Jr., Valdemar, Oliveira, Kleber T. de

FONTE

Journal of the Brazilian Chemical Society

DATA DE PUBLICAÇÃO

2010

RESUMO

Neste trabalho é apresentada uma análise teórica detalhada da estabilidade relativa dos adutos endo/exo formados entre o ciclopentadieno (1) e a 1,4-benzoquinona (2). As coordenadas intrínsecas de reação (IRC) indicaram a presença de apenas um estado de transição para a reação, mostrando que se trata de um mecanismo concertado para ambos os adutos, endo 3 e exo 4. As energias dos adutos foram calculadas com um alto nível de teoria (CBS-Q) confirmando que o aduto endo é mais estável que o exo, o que está em desacordo com o que é observado para reações que usualmente seguem a regra de Alder. Uma análise estrutural eletrônica foi realizada através da metodologia NBO, a qual indicou que interações atrativas predominam sobre as interações estéricas repulsivas no aduto endo. Em resumo, para a reação de cicloadição estudada o aduto endo é o produto termodinâmico e cinético, o que pode ser confirmado também pelos dados experimentais mencionados neste trabalho.

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