Reatividade de complexos do tipo [RuCl2(S-dmso)2(NIII)2 para ROMP de norborneno / Reactive of complexes [RuCl2(S-dmso)2(NIII)2 for ROMP of norbornene

AUTOR(ES)

Valdemiro Pereira de Carvalho Júnior

DATA DE PUBLICAÇÃO

2008

RESUMO

Este trabalho reporta sínteses e caracterizações de complexos do tipo [RuCl2(S-dmso)2(N)III)2], onde NIII = piridina, isonicotinamida e nicotinamida. Os complexos foram aplicados em ROMP de norborneno de modo investigar os efeitos cooperativos entre os ligantes ancilares dmso e aminasneste tipo de reação. O complexo com nicotinamida apresentou a maior atividade catalítica em 60 min a 50 ºC (20% de rendimento; Mw / Mn = 1,98). Os outros complexos derivados foram praticamente inertes para ROMP. Usando uma solução envelhecida por 140 min a 50 ºC do complexo com isonicotinamida, não foi observada mudanças significativas na atividade catalítica por 60 min a 50 ºC (17% de rendimento; Mw / Mn = 4,24). Experimentos com uma solução do complexo com isonicotinamida na presença do sal NBu4ClO4, o rendimento foi de 19% (Mw / Mn = 1,78) mediante as mesmas condições. Usando soluções irradiadas com luz branca (5-10 min) à temperatura ambiente, os complexos com piridina e isonicotinamida mostraram rendimentos de 36% (Mw / Mn = 1,8) e 26% (Mw / Mn = 1,7) por 60 min a 50 ºC, respectivamente. O complexo [RuCl3 (Ph2SO) 3] foi também isolado e sua atividade em ROMP para norborneno foi de 33% (Mw / Mn = 1,32) à temperatura ambiente por 5 min. O rendimento aumentou para 58% (Mw / Mn = 1,41) a 50 ºC por 30 min. Na presença do sal NBu4ClO4, o rendimento de reação não apresentou mudanças significativas. Dos resultados obtidos, conclui-se que os ligantes dmso e as aminas estudadas podem ser empregados como ligantes ancilares em complexos de Ru(II) para as reações de ROMP, considerando um efeito cooperativo de sintonia eletrônica.

ASSUNTO(S)

norbornene romp dmso norborneno romp dmso

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