Reações de quelatos N-aciltioureias de Ni(II), Zn(II) e Cd(II) com algumas bases nitrogenadas

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1985

RESUMO

Sintetizamos os bis-quelatos metálicos (N,N -dietil - N -benzoiltiouréia) Ni(II), (piperidil-N --benzoiltiouréia)Ni (II), (N,N-difeni1-N -benzoiltiouréia) Zn(II) e Cd(II) e a partir daí obtivemos uma série de adutos com algumas bases nitrogenadas. Através dos métodos calorimétrico (quebra de ampola) e espectrofotométrico, determinamos os dados termoquímicos e as constantes de estabilidade para a formação dos adutos de níquel, em solução de 1,2-dicloroetano, considerando os equilíbrios: MA2(sol) + B(sol) = MA2B(sol) MA2B(sol) + B(sol) = MA2B2(sol) onde M = Ni(II), A = dietil- e piperidil-N -benzoiltiouréia e B = bases nitrogenadas: piridina, b-picolina; g-picolina, piperidina e pirazol. Para os adutos de zinco e cádmio, essas determinações foram feitas por titulação calorimétrica, em solução de tolueno, considerando-se o equilíbrio: MA2(sol) + B(sol) = MA2B(sol) sendo M = Zn(II) e Cd(II), A = difenil-N -benzoiltiouréia e B = piridina, b-picolina, g-picolina e piperidina. Os valores de log b (constantes de estabilidade globais) variaram entre 0,25 e 1,73 para os adutos de níquel e entre 1,31 e 2,72 para os adutos de zinco. Para o cádmio esses valores são bem mais altos, variando de 2,91 a 3,52. Os valores de - DH (variação de entalpia molar) estão entre 14,4 e 77,8 kJ.mol , para todos os compostos. Esses resultados sugerem que os adutos de níquel são os menos estáveis. Através da termogravimetria verificamos que no estado sólido, esses adutos apresentam também uma estabilidade térmica pequena, com a perda das bases ocorrendo abaixo de 1000°C, enquanto que para os adutos de zinco e cádmio a perda das o bases ocorre ao redor de 120°C. Os espectros de RMN-C registrados para os adutos de zinco, mostraram-se praticamente inalterados com as variações de ligação e de número de coordenação do metal. Os de níquel não foram feitos por serem esses adutos paramagnéticos, e os de cádmio por serem pouco solúveis. Foram estudados também os espectros vibracionais dos complexos na região entre 4000 - 180 cm. Foi feita uma tentativa de atribuição das bandas de esqueleto dos quelatos e adutos. i. e. ,nMO, nMS e nMN.

ASSUNTO(S)

quelatos calorimetria espectrofotometria

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