Obtenção de sesquiterpenos do tipo triciclo [6.3.0.02,4] undecano e biciclo [4.4.0] decano

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1994

RESUMO

Nosso trabalho foi desenvolvido em duas partes distintas. A primeira parte, capítulo 1, envolveu a síntese de derivados biciclo[4.4.0]decano, tipo cadinanos pouco acessíveis, tais como: (±) - [1S-(1b,4b,4ab,8aa)]-1,6-dimetil-4-(1-metiletil)- 1,2,3,4,4a,5.8,8a-octaidro-1-naftalenol 31(±) -[1S-(1a.4b,4ab.8aa)]-1,6-dimetil-4-(1-metiletil)-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octaidro-1-naftalenol 32, (±)-[1S-(1b,4b,4ab,6b.7b, 8aa)]-6,7-epóxido-1,6-dimetil-4-(1-metiletil)-1,2,3,4,4a.5,6, 7,8,8a-decaidro-1-naftalenol 33, (±) -[1S-(1b,4b, 4ab,6a,7a,8aa)]-6,7-epóxido-1,6-dimetil-4-(1-metiletil)- 1,2,3,4,4a,5,6, 7, 8,8a-decaidro-1-naftalenol 34, (±)-[1S-(1b,4b,4ab,6b,8aa)]-1,6-dimetil-4-(1-metiletil)-1,2,3,4,4a.5,6, 7,8,8a-decaidro-1,6-naftalenodiol 35, (±)-[1S-(1b,4b,4ab,6a,8aa)]-1,6-dimetil-4-(1-metiletil)-7-oxo-1,2,3,4,4a.5,6, 7,8,8a-decaidro-1-naftalenol 37, (±)-[1S-(1b,4b,4ab,6b,7a,8aa)]-7-cloro-1,6-dimetil-4-(1-metiletil)- 1,2,3.4,4a,5,6,7,8,8a-decaidro-1,6-naftalenodiol 39. Estes foram utilizados na análise por CG/EM de algumas espécies do gênero Baccharis, possibilitando a identificação do cadinol axial 31 nas B. dracunculifolia, B miriocephala, B. platipoda e B. tridentata, e do 6a,7a -epóxido 34 e 1b,6b-diol 35 na B. platipoda, os quais são inéditos como produtos naturais. A estratégia básica da segunda parte do nosso trabalho, síntese do esqueleto triciclo[6.3.0.0]undecano, tipo aromadendrano envolve a formação de derivados ciclopropânicos adequadamente funcionalizados e a ciclização de anéis de porte médio. Três intermediários-chave foram sintetizados: (±)-1,1-dimetil-2-(N.N- tetrametileno-etilamida)- 3-(3 - metil-3 -metoxietoximetil-4 -pentenil)-ciclopropano130, (±)-1,1-dimetil-2-carbometoxi-3-[1 -(3 -metil-3 .5 -heptadienoato de etila)]- ciclopropano 140 e (±)-1,1-dimetil-2-carbometoxi-3- [1 -(3 -metil-3 -heptenoato de etila)]-ciclo - propano 132. O composto 130 quando submetido a uma cicloadição [2+2] intramolecular não forneceu o intermediário triciclo[6.2.0.0]decano o qual através de uma expansão de anel de 4 membros levaria ao triciclo [6.3.0.0]undecano. O insucesso desta reação foi atribuído à alta reatividade da porção hidroxialilica e ao ciclopropano. Os intermediários 132 e 140 foram submetidos às condições de ciclização redutiva de carbonilas e somente a partir do intermediário 132 obteve-se traços do derivado ciclodecânico, (±)-7, 11, 11-trimetil- 2,3-ditrimetilsiloxi-biciclo [8.1.0]undecano 133. Este resultado foi aceitável visto que a síntese de anéis de porte médio, principalmente de 10 membros é uma das mais difíceis. Não atingimos o alvo desejado, ou seja, a construção do esqueleto triciclo [6.3.0.0]undecano a partir de um derivado acíclico contendo um ciclopropano, mas a estratégia continua sendo um fato inédito na literatura.

ASSUNTO(S)

quimica organica sesquiterpenos compostos organicos

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