Novos sensores quimicos preparados com silica gel modificada com o ion piridinio

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DATA DE PUBLICAÇÃO

1995

RESUMO

A sílica gel, com área superficial específica de 500 m.g e diâmetro médio de poros de 6 nm, foi organofuncionalizada com o íon piridínio. Reagiu-se a sílica com 3-cloropropiltrimetoxisilano e piridina, usando como solvente o CCI4. A quantidade de íons cloreto disponíveis para reações de troca iônica foi de 0,36 mmol.g. O espectro na região de infravermelho da sílica modificada (daqui para frente designada como SiPyCI) confirmou a presença dos grupos funcionais na superfície da mesma, com bandas de absorção na região de 1489 e 1635 cm. A SiPyCI foi utilizada para a reação de troca iônica com ferrocianeto/ferricianeto de potássio, e a substituição dos íons CI pelos íons [Fe(CN)6]/ resultou nas espécies químicas designadas como (SiPy)n[Fe(CN)6] (n=3,4). Os espectros na região de infravermelho dos complexos adsorvidos apresentaram duas bandas de absorção em 2037 e 2110 cm para [Fe(CN)6] e uma banda em 2110 cm para [Fe(CN)6]. Os espectros eletrônicos apresentaram bandas de transferência de carga em 23800 cm, características de [Fe(CN)6]/ adsorvidos. A (SiPy)4[Fe(CN)6] mediou a transferência de elétrons do ácido ascórbico ao eletrodo de pasta de carbono quimicamente modificado com este material, no potencial de 0,2 V vs SCE em KCl 1M como eletrólito suporte. A corrente eletrocatalítica gerada no potencial anódico foi proporcional à concentração de ácido ascórbico numa faixa de 0,25x10 a 1,2x10 mol.l. A SiPyCI foi também modificada com o complexo macrocíclico ftalocianina de Co(II) tetrassulfonada (CoTSPc) por uma reação de troca iônica, resultando na espécie (SiPy)4CoTSPc. O espectro eletrônico mostrou bandas de absorção em 610 e 670 nm, características de espécie monomérica adsorvida. Os experimentos de voltametria cíclica efetuados com o material, preso na superfície de um eletrodo de pasta de carbono, apresentaram potenciais de oxidaçâo na região de 0,8 e 0,2V vs SCE, característicos das espécies Co/Co adsorvidas, e em -0,5V para as espécies Co/Co presentes na superfície do material modificado. Uma propriedade da (SiPy)4CoTSPc foi a oxidação eletrocatalítica de hidrazina, ácido oxálico, cisterna e glutationa na superfície do eletrodo em potenciais de 0,75, 0,70, 0,63 e 0,73 V, respectivamente. Os valores da corrente eletrocatalítica foram proporcionais à concentração numa faixa de 0,40x10 a 1,96x10; 0,40x10 a 1,57x10; 1,96x10 a 10,7x10 e 2,00x10 a 15,3x10 mol.l, respectivamente, para estes substratos. Estudos de amperometria para os substratos citados, mostraram uma resposta linear da corrente para uma faixa de concentração de 0,99x10 a 5,66x10; 1,88x10 a 1,98x10; 1,96x10 a 13,4x10 e 1,96x10 a 13,5x10 mol.l, respectivamente. A SiPyCI foi modificada com NaCIO4 resultando na espécie SiPyCIO4, que foi presa na extremidade de um eletrodo compósito de grafite/araldite/epoxi, sendo utilizada como um sensor potenciométrico para íons ClO4. Obteve-se uma resposta linear do eletrodo com a concentração na faixa de 1,0x10 a 1,0x10 mol.l do íon CIO4.

ASSUNTO(S)

silica gel compostos heterociclicos piridina

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