Nitric oxide as an activation agent for nucleophilic attack in trans-[Ru(NO)(NH3)4{P(OEt)3}](PF6)3
AUTOR(ES)
Metzker, Gustavo, Toledo Jr., José C., Lima, Francisco C. A., Magalhães, Alvicler, Cardoso, Daniel R., Franco, Douglas W.
FONTE
Journal of the Brazilian Chemical Society
DATA DE PUBLICAÇÃO
2010
RESUMO
Neste trabalho foi investigado o ataque nucleofílico sofrido no estado sólido pelo complexo trans-[Ru(NO)(NH3)4{P(OEt)3}](PF6)3, no éster de fósforo coordenado, originando como produto a espécie trans-[Ru(NO)(NH3)4{P(OH)(OEt)2}](PF6)3. A reação foi monitorada e os produtos caracterizados utilizando ressonância magnética nuclear (31P{¹H} CP-MAS NMR e 31P{¹H} NMR), espectroscopia no infravermelho (FTIR), ressonância paramagnética eletrônica (EPR), voltametria cíclica (CV), espectroscopia eletrônica (UV-Vis) e análise elementar. De acordo com os dados experimentais e cálculos de mecânica quântica (DFT), a reação ocorre no estado sólido pelo ataque nucleofílico no éster de fósforo coordenado devido à forte polarização no eixo P III-RuII-NO+ induzida pela presença do ligante nitrosilo. A reação segue o mecanismo tipo Michaelis-Arbusov para hidrólise de ésteres de fósforo. Em solução (pH 7,0), o ataque nucleofílico ocorre nos ligantes NO+ e P(OEt)3, gerando como produtos os complexos trans-[Ru(H2O)(NH3)4{P(OEt)3}]2+ e trans-[Ru(NO)(H2O)(NH3)4]3+ em proporções comparáveis.
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