Nitric oxide as an activation agent for nucleophilic attack in trans-[Ru(NO)(NH3)4{P(OEt)3}](PF6)3

AUTOR(ES)
FONTE

Journal of the Brazilian Chemical Society

DATA DE PUBLICAÇÃO

2010

RESUMO

Neste trabalho foi investigado o ataque nucleofílico sofrido no estado sólido pelo complexo trans-[Ru(NO)(NH3)4{P(OEt)3}](PF6)3, no éster de fósforo coordenado, originando como produto a espécie trans-[Ru(NO)(NH3)4{P(OH)(OEt)2}](PF6)3. A reação foi monitorada e os produtos caracterizados utilizando ressonância magnética nuclear (31P{¹H} CP-MAS NMR e 31P{¹H} NMR), espectroscopia no infravermelho (FTIR), ressonância paramagnética eletrônica (EPR), voltametria cíclica (CV), espectroscopia eletrônica (UV-Vis) e análise elementar. De acordo com os dados experimentais e cálculos de mecânica quântica (DFT), a reação ocorre no estado sólido pelo ataque nucleofílico no éster de fósforo coordenado devido à forte polarização no eixo P III-RuII-NO+ induzida pela presença do ligante nitrosilo. A reação segue o mecanismo tipo Michaelis-Arbusov para hidrólise de ésteres de fósforo. Em solução (pH 7,0), o ataque nucleofílico ocorre nos ligantes NO+ e P(OEt)3, gerando como produtos os complexos trans-[Ru(H2O)(NH3)4{P(OEt)3}]2+ e trans-[Ru(NO)(H2O)(NH3)4]3+ em proporções comparáveis.

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