Metodo de correção de frequencias e intensidades vibracionais por fatores de escala para grupos caracteristicos

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DATA DE PUBLICAÇÃO

2003

RESUMO

A exatidão das estimativas teóricas de intensidades e freqüências experimentais no infravermelho é limitada por diversos fatores. Um método para calcular fatores de escala de grupos característicos é proposto aqui. Fatores de escala para as intensidades e freqüências vibracionais de grupos característicos para três moléculas pequenas de referência: HCN, CzHz e CZH6 foram obtidos de resultados experimentais conhecidos e valores teóricos calculados. Estes fatores foram aplicados às freqüências das moléculas maiores: HC3N, C4Hz, C6Hz, CzNz, C4N2 e C6Nz. Além disso, fatores foram também aplicados às intensidades teóricas do HC3N. Melhor concordância entre freqüências vibracionais teóricas escaladas e seus valores experimentais correspondentes foi obtida pelo método proposto para os estiramentos C-H, C=C e C=N do que a determinada usando a técnica do cálculo da média relatada recentemente na literatura. Entretanto a técnica do cálculo da média fornece estimativas com maior exatidão para freqüências de deformação. Isto pode ser explicado pelo fato de que as deformações, ao contrário dos estiramentos, não são bons grupos característicos, pois sua forma varia muito entre moléculas diferentes. Os fatores de escala aplicados às intensidades foram menos eficazes em corrigir os valores teóricos. Além disso, estudos usando a análise de componentes principais na correção das intensidades não parecem promissores

ASSUNTO(S)

espectro infravermelho moleculas calculo vibração ressonante

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