Ligantes quirais nitrogenados em reações de hidrogenação catalitica assimetrica e redução enantiosseletiva com oxazaborolidinas / Nitrogen chiral ligants in asymmetric hydrogenation and enantioselective reduction using oxazaborolidine

AUTOR(ES)

Alexandre Augusto Moreira Lapis

DATA DE PUBLICAÇÃO

2005

RESUMO

O presente trabalho tem como objetivo a síntese e aplicação de novos aminoálcoois e ligantes quirais fosforados derivados desses e sua aplicação em catálise assimétrica. Com este intuito, foram sintetizados os aminoálcoois (2R)-2-[(2R) azolan-2-il]-2-feniletan-1-ol (4) e (2R)-2-[(2R) hexaidro-2-piridinil]-2-feniletan-1-ol (6) que são inéditos na literatura, bem como o (1S,2S,3R,4R)-3-(exo)-Amino-7,7-dimetóxibiciclo [2.2.1 ]hept-2-(exo)-ol (8) utilizando procedimento desenvolvido em meu mestrado. Estes aminoálcoois tiveram seu potencial avaliado em reduções de cetonas via oxazaborolidinas, nas quais o aminoálcool 8 reduziu uma série de cetonas com excessos enantioméricos de moderados a excelentes (95% ee) e em bons rendimentos. Enquanto que, com os demais aminoálcoois (4 e 6) não obtivemos resultados satisfatórios. Esses aminoálcoois também foram testados nas reduções de cetonas via transferência de hidrogênio, nas quais novamente o aminoálcool 8 forneceu bons resultados sendo o melhor observado para a redução da tetralona (96% ee). Outra metodologia abordada neste trabalho foi a síntese de ligantes do tipo aminofosfinas-fosfinitos a partir de aminoálcoois e sua aplicação em hidrogenação de cetonas. A tentativa de síntese destes compostos fosforados a partir dos aminoálcool 4 não foi bem sucedida e estudos buscando verificar as razões pelas quais estas reações falharam foram realizados. A síntese do respectivo ligante a partir do aminoálcool 6 forneceu o respectivo ligante fosforado. E conjuntamente com este ligantes, mais 3 ligantes aminofosfinasfosfinítos com síntese descrita na literatura foram avaliados na redução de cetonas pró-quirais com seus respectivos catalisadores de Rutênio-diamina-difosfina. Os melhores resultados foram obtidos para cetonas heteroaromáticas.

ASSUNTO(S)

oxazaborolidina catalisadores de rutenio transferencia de hidrogenio oxazaborolidine aminoalcohols ruthenium catalysts hydrogenation transfer aminoalcoois

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