Laser flash photolysis study of the phenolic hydrogen abstraction by 1,2-aceanthrylenedione triplet

AUTOR(ES)
FONTE

Journal of the Brazilian Chemical Society

DATA DE PUBLICAÇÃO

2004-08

RESUMO

A técnica de fotólise por pulso de laser de nanossegundo foi empregada no estudo da reatividade do triplete de 1,2-aceantrilenodiona (1) frente a fenóis. As constantes de velocidade de supressão (k q), em acetonitrila, variaram de 3,3 x 10(5) L mol-1 s-1 (fenol) a 1,3 x 10(7) L mol-1s-1 (4hidroxifenol), com os fenóis contendo substituintes doadores de elétrons mostrando-se mais reativos. O efeito isotópico cinético (kH/kD) observado para a supressão de 1 por 4-metoxifenol foi de 1,5. O gráfico de Hammett para a reação do triplete de 1 com fenóis forneceu uma constante de reação ro = 1,04, em acetonitrila. O baixo valor encontrado para a constante de velocidade de supressão deste triplete com 1,3-cicloexadieno (k q=2,0 x 10(4) L mol-1s-1), assim como o fato de que a constante de velocidade de supressão por beta-caroteno é controlada por difusão, sugerem que a energia do triplete de energia mais baixa para 1,2-aceantrilenodiona situa-se entre 88 e 219 kJ mol-1.

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