Interação de sitios acidos da silica gel com algumas bases organicas

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1985

RESUMO

A superfície de materiais inorgânicos como a sílica gel, apresenta propriedades ácidas provenientes de seus grupos silanóis. Em nosso estudo usamos a sílica gel de 0,063 - 0,200 mm e diâmetro de poro 6 nm, ativada a uma temperatura de 150°C. Através do método BET encontramos uma área específica de 579 mg . O conhecimento das características ácidas deste material, foi determinado por titulações termométricas, tendo como titulante a n-butilamina, encontrando 2,29 mmol de sítios-ácidos por grama de sílica. Em solução diluída, a adsorção do soluto pode ser repre sentada pela equação: solvente adsorvido + soluto em solução soluto adsorvido + solvente em solução Como o sistema é heterogêneo, não foi possível determinar com precisão a quantidade de base orgânica que interagiu com o silanol. Para tal fim, equilibrou-se a sílica gel com a base orgânica, nas mesmas condições da titulação calorimétrica e determi- nou-se por cromatografia de gás a concentração final da substância orgânica na fase liquída. . Nestas condições, uma equação tipo Langmuir modificada pode ser escrita: (fórmula) Onde N é a fração molar do soluto adsorvido por grama de adsorvente; X é o numero de moles do soluto adsorvido por grama do adsorvente; Xm é o número total de moles do soluto adsorvido por grama de solvente e K é a constante de partição do equilíbrio. Os valores de Xm encontrados, não são suficientes para relacionar o comportamento da interação de uma base com outra, provavelmente devido às diversas maneiras como as moléculas em estudo, possam interagir. Isto é evindenciado pela pequena ou nenhuma diferença encontrada nas constantes dos equilíbrios. Os estudos feitos por titulação calorimétricas, forneceram os valores das contantes de equilíbrio, K , bem como, as variações de entalpia molar, DH°, dessas reações. Através dos valores de entalpias, foi possível estabelecer-se a seguinte ordem de interação da base com os grupos silanóis da superfície da sílica: Piridina >N,N-dimetilacetamida >N,N-dimetilformamida>acetona>acetonitrila.

ASSUNTO(S)

calorimetria adsorção silica gel

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