Imobilização de diaminas com cadeias longas pelo processo sol-gel e estudos de suas interações com cations metalicos
AUTOR(ES)
Antonio Reinaldo Cestari
DATA DE PUBLICAÇÃO
1996
RESUMO
Imobilizou-se o alcoxissilano (CH3O)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH2 em sílica pelo processo sol-gel, através da reação deste com tetraetoxissilano em meio ácido. Esse material sofreu novas reações com glutaraldeído e etilenodiamina, de tal modo a obter duas diaminas semelhantes, com cadeias carbônicas longas. As sílicas foram caracterizadas por análise elementar de carbono e nitrogênio, termogravimetria, DSC e RMN de C e Si. Confirmou-se a presença do ligante e das moléculas imobilizadas posteriormente, além de fortes evidências da reação de condensação dos grupos silanóis em meio alcalino. Realizaram-se vários estudos com a primeira e a última sílicas obtidas. A avaliação quimiométrica da adsorção e dessorção de cobre (II) determinou que o solvente utilizado afetou mais intensamente o grau de adsorção. Foram encontradas interações significativas entre quase todas variáveis, sempre no sentido de diminuir a adsorção. Porém, a dessorção é facilitada pelas interações. Através da análise da adsorção de Fe(lII) por Moessbauer, encontrou-se a presença de três sítios principais de coordenação, sugerindo a presença de complexos do tipo [Fe(en)3] e [Fe(en)2], porém com geometrias diferentes. Estudos de adsorção e termoquímica de adsorção com cloretos metálicos em meio aquoso apontaram para a seguinte ordem da capacidade máxima de adsorção (N) : Cu >Hg >Zn >Co, obedecendo a ordem de Irving-Willians para os complexos com os íons metálicos. No entanto, o grau de adsorção de ambas as sílicas estudadas mostraram-se muito semelhantes. As interações desses cátions com as sílicas estudadas mostraram a seguinte ordem para a entalpia de interação, DHint: Zn >Co >Hg >Cu. Dessa maneira, não se observou uma correlação direta entre a quantidade adsorvida de metal e a respectiva entalpia calculada. Imobilizaram-se compostos catalíticos de molibdênio, sendo comprovada pela análise quantitativa de Mo e por XPS. Testes catalíticos de epoxidação de cicloexeno, mostraram uma redução signficativa da quantidade de substrato consumida e para o epóxido formado, porém sem a formação significativa do diol. Isso indicou que as reações com os catalisadores suportados apresentaram boa seletividade para o epóxido.
