Fotoquimica de doadores de oxido nitrico (NO)

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DATA DE PUBLICAÇÃO

1998

RESUMO

Verificou-se recentemente que o óxido nítrico (NO) é uma espécie endógena responsável pela dilatação dos vasos sanguíneos, sendo também ativo no cérebro e no sistema imune. O nitroprussiato de sódio (Na2[Fe(CN)5(NO)], NPS) é um complexo doador de NO, extensamente utilizado no controle da pressão sanguínea durante cirurgias e tratamentos de hipertensão. Além da doação de NO, sabe-se que este complexo pode liberar seus ligantes CN fotoquimicamente, implicando em risco de intoxicação durante o manuseio de soluções. A S-nitroso-L-cisteina (C3H7NO2S, CySNO) é um nitrosotiol endógeno e instável, ao qual se atribui as funções de armazenamento e transporte de NO in vivo. O fato da CySNO não poder ser isolada, devido à sua instabilidade, torna atraente a incorporação e a estabilização deste composto em matrizes de poli(etileno glicol) (PEG). Os objetivos deste trabalho foram a caracterização da fotossensibilidade do NPS, a identificação dos seus fotoprodutos e a comparação dos efeitos das matrizes de PEG 300 e de água nos processos fotoquímicos do NPS e da CySNO. Soluções de NPS e CySNO foram irradiadas com luz UV / Vis, acompanhando-se as variações espectrais nas regiões do UV / Vis e IV e as cinéticas de decomposição. Os principais fotoprodutos detectados, tanto na fotólise de soluções aquosas de NPS como em soluções de PEG 300 irradiadas com luz policromática, foram: [Fe(CN)5-x(solv)x], [Fe(CN)5-x(solv)x], NO, NO, FeFe(CN)6] e Fe4[Fe(CN)6]3. Nas reações térmicas após a fotólise de soluções de NPS em PEG 300, foi observado o retomo de íons CN à primeira esfera de coordenação do ferro. A análise da fotossensibilidade de soluções de NPS em água e em PEG 300 em relação ao comprimento de onda de irradiação em ls maiores que 314 nm, mostrou que a transição eletrônica mais fotoativa é a dxz,yzp*NO (394nm). A matriz de PEG 300 leva uma grande redução das velocidades inicias de decomposição do NPS em relação a matriz de água. Esta redução, também foi observada em soluções de S-nitroso-L-cisteina em PEG 300 e pode ser atribuída ao efeito gaiola (cage effect) que causa um aumento na taxa de recombinação do par de radicais formados nos processos de fotoejeção dos ligantes.Estes resultados indicam que as matrizes de PEG apresentam um potencial de uso para a liberação controlada de NO.

ASSUNTO(S)

fotoquimica analise espectral oxido nitrico

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